甲醇与异戊烯醚化反应的研究.pdfVIP

维普资讯 第 29卷 第3期 燃 料 化 学 学 报 Vd．29 No3 2001年 6 月 JOURNALOFFUEL~ STRY AND TECHNOLOGY Jtm． 2∞1 文章编号：0253．24o9(~O1)03—0251—05 甲醇与异戊烯醚化反应的研究 靳海波，肖芳荣，罗国华，杨春育，佟泽民 (北京石油化工学院化工系，北京 192600) 摘 要：采用国产大扎磺酸树脂 (NK09)，在无梯度反应器内对异戊烯与甲醇醚化反应进行了研究：在消除内扩 散和外扩散的情况 F，考察了甲醇浓度对醚化反应速率的影响。根据LHHw机理和均相反应机理推导出相应的模 型方程．经模型筛选和参数估值，得出LHHW模型为最佳模型。在该模型中反应速率的实验值与模拟值有较好的 一 致性 ： 关键词：甲基叔戊基醚；醚化反应；异戍烯；甲醇 中圈分类号：删 2 文献标识码：A 近年来，作为辛皖值添加剂的醚类含氧化合物 1．3 分析方法 实验所用分析仪器为 Hl】5890Ⅱ气 (~fflBE、T_~／IE等)得到了迅速地发展 ，其 中甲基叔 相色谱仪 ，程序升温控制 ，具体条件如下：色谱柱为 戊基醚(TAME)的生产因素具有原料充足、较低的雷 4m、q33不锈钢 ；固定相为 10％ l，2，3，4_四(2一氰 乙 德蒸气压 (RvP1及能显著降低汽油中的烯烃含量等 氧基甲基)甲烷；FID检测器 ；汽化室温度为 l8o℃； 特点将得到更快的发展 。TAME还可进一步裂 检测室温度 180℃；载气 流量为4．5mL·rain～； 解生产异戊烯 ，后者可用于合成其它精细化工产品 流量为 45mL·rain～；空气流量为250mLm·in～ (如粉檀麝香等) 1．4 试验装置与试验条件 反应器为 250mL磁力 TAME是由甲醇和异戊烯在催化剂的作用下液 搅拌反应釜。原料液 由微量泵计量送人预热器 中， 相醚化合成得到的，工业化生产 TAME的原料是催 然后进入反应器进行液相合成反应，流出物流经冰 化裂化和蒸气裂解 c馏分 ，在异戊烯的三种异构体 水浴冷凝 ，进入产品罐 ，如图 l所示。压力由调节阔 中仅 2一甲基．1一丁烯 (2M1B)和 2．甲基一2一丁烯 (2M2B) 具有醚化反应活性 ，3一甲基 l一丁烯 (3M1B)没有醚化 反应活性。工业化的催化剂为大孔径强酸性离子交 换树脂 (如 AIT1正)erlyst15、LewatitSPC l18)等。在 液相合成 TAME的反应中除了异戊烯 的醚化反应 外 ，还存在两种异戊烯的异构化反应。 本文采用内循环无梯度反应器对异戊烯与甲醇 的醚化反应进行 了研究 ，并就几个关键问题进行 了 图 1 试验装置 讨论 ，推导出较台适的动力学方程式。 Figurel Seheraatiedla~am 0f 1 试验部分 1一feed；2一micro-pump；3，4．14一chechvalve；5，17—3way 1．1 试验原料 正戊烷：分析纯，含量 99％：异戊 vavle；6一stirre*；7一heater；8一thermometer~9一ptehe．~ter；