粗对苯二甲酸结晶动力学的研究.pdfVIP

石 　　油 　　化 　　工 　2005年第 34 卷第 4 期 　　　 PETROCH EM ICAL TECHNOLOGY 3·51 · 粗对苯二甲酸结晶动力学的研究 丁海兵 ,马海洪 ,张绍军 ,陈勇强 (天津大学 石油化工技术开发中心 ,天津 300072) [摘要 ] 参照工业装置氧化反应的工艺条件 , 以实验室制备的氧化反应液为原料 ,研究对苯二甲酸在其氧化反应液中 的晶体成核与生长动力学规律 。采用间歇动态法建立结晶过程的动力学模型 ,利用多元线性回归得到动力学模型参 数 ,并通过实验验证动力学参数的可靠性 。研究结果表明,溶液过饱和度对对苯二甲酸晶体生长速率的影响大于对 晶体成核速率的影响 , 晶体悬浮密度对成核速率的影响不大 ,实验测试中晶体聚结和破碎的影响可以忽略 。 [关键词 ] 对苯二甲酸 ;结晶;结晶动力学 ; 间歇动态法 [文章编号 ] 1000 - 8144 (2005) 04 - 0351 - 05　　　[中图分类号 ] TQ 026. 5　　　[文献标识码 ] A ( ) - 4 - 4 ) 　　我国的精对苯二 甲酸 PTA 主要用于生产聚 2. 5 ×10 , 8 ×10 、586 g PX、35 g H O 从塔中部 2 酯 [ 1 ] 。据预测 ,未来几年将出现 PTA 的严重短缺 [ 2 ] 。 加料口加入并密封 ,加热 ,待反应溶液达到反应温度 为弥补这一缺口,除对现有装置增产和扩大生产能力 时 , 以 20 L /m in 的速率由底部连续鼓入空气 ,温度 外 ,还需新建多套大型 PTA 生产装置 , 因此 ,对 PTA ( ) 控制在 188～190 ℃、压力 1. 02 ～1. 10 M Pa 表压 。 工艺过程的研究和国产化技术的开发有重要意义 。 氧化反应的温度 、压力 、溶剂比及催化剂配比与 PTA 目前 , PTA 生产工艺大多采用中温液相空气氧化技 工业生产装置一致 。反应结束后 ,分别分析固、液相 术 ,该技术主要分为两大工序 :催化氧化 、加氢精制 , 试样的组成 ,若固、液相试样的组成与工业装置试样 ( ) 其中,粗对苯二甲酸 CTA 在其氧化反应液中的蒸发 的组成差别较大 ,则废弃该组试样 , 以保证 PX 氧化 结晶是催化氧化工序中的重要环节 。 反应液中金属离子含量 、水含量以及有机杂质含量 我国大型 PTA 装置基本上都是从国外引进的 , 与工业装置的 PX 氧化反应液接近 。实验室制备的 迄今尚未见 CTA 结晶动力学方面的研究报道 。针 PX 氧化反应液的组成见表 1。 对 PTA 工业生产以及国产化技术开发的需要 ,有必 表 1　实验室制备的 PX氧化反应液与工业装置氧化液的组成比较 要在实验研究和机理分析的基础上 ,建立 CTA 结晶 Tab le 1