超临界流体插嵌技术的研究与应用.pdfVIP

维普资讯 第2o卷第1期 高分子材料科学与工程 v。1．20，N。．1 2004年 1月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Jan．2004 超临界流体插嵌技术的研究与应用 常玉宁，许 群 (郑州大学材料T程学 院 ，河南 郑州 450052) 摘要 ：对 国内外超临界流体插嵌技术的研究进行 了综述，介绍 了超临界流体插嵌技术在高聚物材料改 性、缓释材料 的制备、均匀共混材料 的制备等方面的应用，并就这一新兴技术 的发展前景作 了展望。 关键词：超临界流体；二氧化碳；插嵌；改性；缓释；共混聚合物 中图分类号：TQ316．6 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2004)01-0031-05 作为一项新兴的高科技，超临界流体技术 许多低分子量物质 ，虽然它对大多数聚合物没 日益受到人们的重视。所谓超临界流体，就是对 有溶解能力 ，但却可使许多聚合物溶胀 [1仉n]。 比温度和对 比压力同时大于 1的流体。它具有 因此，在高分子材料改性过程中可以将小分子 许多特性[I~s3，如密度和溶剂化能力接近液体， 改性剂溶于超临界 CO 中，然后此二元系与聚 而粘度和扩散性等接近气体；在临界点附近 ，流 合物接触 ，超临界 C0 使聚合物溶胀 ，改性剂 体的物理化学性质，如密度、介电常数等随温度 扩散到聚合物 中。降压后 ，COz迅速逃逸 ，而大 和压力 的变化十分敏感 ；在流体中应用少量共 部分改性剂则 留在聚合物中。这种方法称为超 溶剂可大幅改变其性质等等。 临界流体插嵌技术。其优点有：改性剂的加入量 自1869年 ThomasAdrews发现临界点的 容易控制、操作温度低、改性剂分布均匀、不使 存在，至今 已有一百多年，但直到上世纪 7O年 用有害溶剂并且无溶剂残留等。 代，对超临界流体的研究才 由于其潜在 的应用 2 超临界流体插嵌的应用研究 前景得以迅猛发展 。目前，超临界流体技术 已广 2．1 材料改性 泛应用于萃取分离、材料科学、石油化工、分析 技术、化学反应 工程及生物工程等各个 领 利用超临界流体插嵌技术，人们已经成功 地将不同的添加剂与高分子混合，实现高分子 域[4叫]。本文仅就新兴的超临界流体插嵌技术 材料的改性。国内外关于这方面的应用研究已 在材料科学方面的应用研究给予介绍。 相当广泛 。 1 超临界流体插嵌技术简介 美 国Goodrich公司的A．R．Berens等[1] 在实际生产中，常常需要将一些小分子物 系统地发表了用超 临界流体插嵌技术向PVC 质嵌入到固体中去。超临界流体扩散系数大、粘 薄膜及板材 中添加邻苯二酸酯类增塑剂的研究 度低且无表面张力 ，因而可作为有利的携带剂， 成果。Berens等所作研究的重要意义在于对超 实现小分子物质对多微孔固体的插嵌。CO 具 临界CO 插嵌 的机理做 了详细讨论并用一系 有不燃烧 、无毒、化学性质稳定、便宜易得等优 列实验加以印证 。他们提出插嵌过程实质上是 点，其临界点温度为304．2K，接近室温 ，因此 一 个三组分的竞争过程 。由高聚物基质、小分子 它在超临界流体技术中是最常用的流体 。此外 助剂和 CO 组成的实验体系是一个多因素决 超临界