锂离子电池过充电行为及电解液过充保护添加剂的研究.pdfVIP

技术探讨 锂离子电池过充电行为 及电解液过充保护添加剂的研究 ■北京化学试剂研究所 李冰川 廖红英 孟蓉 摘 要：述综了锂离子电池的过充特性以及过充保护添加剂研究进展。正极活性材料很大程度上影响了电 池的耐过充性能，高倍率充电加剧了锂离子电池内部过充反应，在电解液中加入过充保护添加剂，在一定程度 上能缓解电池过充问题。氧化还原电对作为锂离子电池电解液耐过充添加剂具有较大的发展潜力，寻求氧化起 始电位高、溶解性好、扩散系数大、可逆性优异和循环寿命长的氧化还原电对添加剂是重要工作方向。 关键词：锂离子电池 电解液添加剂过充保护氧化还原 0、引言 料，可以提高电池的耐过充性。 锂离子电池过充电时，由于电池电压随着极化的增大迅 速上升，引发正极活性物质以及电解液的氧化分解，释放出大 1.2 倍率充电制度对过充行为的影响 [1] [6] 量的热，造成电池爆炸、燃烧等不安全隐患 。本文对锂离子 不同倍率充电对电池温度影响不同。庞静等 以尖晶石锰 电池的过充特性以及过充保护添加剂研究进展进行了综述。 酸锂作锂离子电池正极材料，研究其过充电特性及影响因素。 结果表明， 充电倍率是影响锂离子电池过充特性的关键因 1、锂离子电池过充特性 素。低倍率1C过充时，结束电池过充的主要原因是内部电解 1.1 电极材料对过充行为的影响 液分解殆尽，此情况电池内外温差不大。高倍率3.3C过充时， [2] 不同负极材料在过充条件下热效应不同。MacNei等 研 电池内部反应剧烈，热量产生远高于电池的散热速率，由于内 究了在相同的充电条件下，不同负极材料的热效应实验结果 部热量的积累，造成电池内外温差增大，以致隔膜熔断使过充 表明：人造石墨放热速率远大于M CMB 、碳纤维、焦炭。 结束。周震涛等[3]对充电倍率对锂离子电池的过充行为的研究 原因是人造石墨层间距小，锂离子脱嵌产生的热效应大。周 表明：当以低倍率 （0.1C和0.5C ）过充电时，1000mAh方形电 震涛等[3] 分别以天然石墨、改性天然石墨、MCMB为负极材 池仍可维持密封完好状态；当电池以高倍率 （如1C ）过充电 料，相同的正极材料组装成电池，实验发现，过充电所达到 时，电池的气阀被冲开，内部电芯的温度高达182 ℃，比电池 [7] 的最高电压、最高温度和最高充电容量相差都很小，说明负 壳表面的温度高出80℃。Y. Saito等 研究了0. 1 C~ 1 C充电电流 极材料的种类对锂离子电池过充电的行为影响很小。 对锂离子电池过充电时电池的热量产生情况，发现过充过程中 不同正极活性材料其耐过充行为不同，材料的包覆改性 产生的热量基本与过充电电流成正比例关系。高倍率充电加剧 对其耐过充行为有较大影响