PCL薄膜的球晶环带结构及MWCNT对其的影响.pdfVIP

第29卷 第3期 河 南 科 学 Vo1．29 No．3 2011年 3月 HENAN SCIENCE Mar．2011 文章编号：1004—3918(2011)03—0276—04 PCL薄膜的球晶环带结构及MWCNT对其的影响 华成武， 邓 刚，违永周， 孟 闯， 董明静 (河南省科学院 同位素研究所有限责任公司，郑州 450002) 摘 要：通过溶液法制备了聚己内脂和聚己内脂碳／纳米管薄膜，研究了不同结晶温度下聚己内脂的结晶形态以及碳 纳米管对聚己内酯结晶的影响．结果表明，在20～50℃较宽的温度范围内可以通过溶液结晶得到聚己内酯环带球晶， 加入MWCNT使形成环带结构的温度向高温度方向拓宽．利用SEM，AFM从微观层次研究了球晶环带形成的机理． 关键词：聚己内脂；环带球晶；碳纳米管；薄膜；可降解高分子 中图分类号：O631．1+1 文献标识码：A 1991年发现的碳纳米管单根表现出优异力学，导电、导热性能、极高的长径比及量子效应，是非常理想 的聚合物填充材料，关于碳纳米管／聚合物复合材料的研究主要聚焦于复合材料的机械性能、耐热性能、导 电性以及用聚合物功能化碳纳管I1．2]．聚己内脂 (简称PCD是一种可降解的半结晶性脂肪族聚脂，有着 良好 的生物相容性，是相当有潜力的医用材料、药物控释材料、环境友好的包装材料及高分子增塑剂．但PCL的 低熔点却限制了它的应用，常与其它高熔点聚合物共混或填充无机物等方法来弥补这一不足．关于PCL／多 壁碳纳米管 (简称MwCNT)复合材料结晶行为方面的研究主要是熔体等温、非等温结晶，溶液结晶方面的研 究并不多见l31．本文探讨了PCL溶液结晶行为和MWCNT对其的影响，同时利用先进 的表征手段对环带球 晶形成的机理进行了探索，这些工作对深入认识非双折射环带球晶和双折射环带球晶生长机理4[1，对深入理 解 MWCNT对聚合物溶液结晶行为的影响，以及聚合物物理修饰MWCNT及聚合物附MWCNT表面结晶非 常有益_51． 1 试验部分 1．1 原料 多壁碳纳米管：产品编号406074，Aldrich公司；聚己内酯：Mn==5．3xl04，M_7．7x10，CSIROCMIT，Australia； 四氢呋喃：分析纯，天津科密欧化学试剂有限公司． 1．2 仪器 偏光显微镜：Leica，DMLP；原子力显微镜：AmericanDILtd．NanoscopeIIIA；扫描电镜：JEOLJSM一6700F； 透射 电镜：FEITecnaiG 20． 1．3 样品的制备 配制PCL及与多壁碳纳米管的THF溶液，在载玻片上流延成膜 ． 2 结果讨论 2．1 PCL薄膜的环带球晶 图 1展示了PCL薄膜在不同结晶温度下形成 的球 晶偏光照片，结晶温度 20～40℃时形成的球晶消光环 带很清晰，结晶温度为45cc时仍可以观察到比较模糊的环带，而结晶温度 50℃的样品则只能观察到由一条 暗环和一条亮环组成的简单环带，当结晶温度升至55℃时，样品中的球晶则只是结构均匀的球晶．结晶温 度40℃和45℃时形成球晶环带锯齿状很明显，而20 和 35cc的球晶环带相当平滑，说明较低的温度更易 得到规整的环带结构．进一步观察发现，随着结晶温度降低环带带宽变窄，结构更规整清晰，可能的原因是 温度较低时THF挥发速度同结晶速度及溶质扩散速度相适应，使晶片扭曲的片晶层次结构方面的因素更从 容地发挥作用，晶片扭曲的整体协调性更好，这样清晰规整的环带结构就更易形成了．这些环带球晶在正 收稿 日期 ：2010—12～28 作者简介：华成武(1974一)，男，河南南阳人，助趣研究员，硕士，主要研究方向为放射性化学． 2011年3月 华成武等：PCL薄膜的球晶环带结构及MWCNT对其的影响 一277一 交偏光下有明确的消光十字和环带，然而在 自然光下观察时消光十字和环带都消失了，具有双折射环带球晶 的特征，纯PCL的双折射环带球晶通常是在 50~CPA~熔体结晶得到的，很 明显溶液结晶的方式打破了这种 温度 限制． 图1 PCL薄膜的偏光照片 (结晶温度，a：20℃，b：315℃，C：40oC，d：4