中药化学3.7挥发油类化学成分的提取分离技术.ppt

3.7 挥发油类化学成分的提取分离技术 萜 类 挥发油类 萜类 （一）萜的含义和分类 凡是由甲戊二羟酸（MVA）衍生而来的，且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 甲戊二羟酸（MVA）是萜类化合物生物合成途径中关键的前体物。 （二）萜的分类 根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类。 将含有1个异戊二烯单位的萜类称为半萜； 含有2个异戊二烯单位的称为单萜； 含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜； 含有4个异戊二烯单位的称为二萜； 含有5个异戊二烯单位的称为二倍半萜…· （三）萜类化合物的生理活性和分布 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而其生理活性也是多种多样的，例如： (1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙(yuanhuadin)均为引产药。 (2)抗白血病、抗肿瘤活性：雷公藤内酯(triptolide)、雷公藤羟内酯(tripdiolide)、鸦胆丁(bruceantin)等。 (3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素(ascaridole)，川楝素(chuanliansu，toosendanin)、土木香内酯(costunolide)等。 (4)抗疟活性:如青蒿素(arteannuin)、鹰 爪甲素(yingzhaosu A)。 (5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的 马桑内酯类化合物。 萜类 (6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性:如穿心莲内酯(andrographolide)、穿心莲新甙(neoandrographolide)、14—去氧穿心莲内酯(14-deoxyandrographolide)。 (7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药甙(paeoniflorin)。 (8)泻下作用：如栀子甙(京尼平甙，geniposide)。 (9)促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸(oleanolic酸)。 (10)防治肝硬变、肝炎的活性：如葫芦素B、E(cucurbitacinB、E)。 (11)抗阿米巴原虫活性：如鸦胆子甙(yatanoside、brucealin)、鸦胆子苦素A、B、C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、F、G)及鸦胆子苦内酯(bruceolide)等。 萜类 (12)降血压活性：闹羊花毒素III(rhodojuponin III)对重症高血压有紧急降压作用并对室上性心动过速有减慢心率作用。 (13)降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisol A)。 (14)抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。 (15)降低转氨酶活性：如山芝麻酸甲酯(methyhelicterata)。 (16)毒鱼活性：如二萜醛(sacculatal)。 (17)昆虫拒食活性:plagiochlineA对非洲蝗虫有很强的拒食活性。 萜类 (18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧内酯，phylloduicin)具有蔗糖600～800倍甜度，罗汉果甜素V(mogroside V)的0．02％水溶液比蔗糖甜约250倍，可作调味剂。 (19)昆虫保幼激素:如天蚕蛾保幼激素(C18-cecropia)、juvabione。 (20)昆虫性引诱剂及昆虫驱避物质:sirein是很强的性引诱剂，倍半萜丙二烯酮，对蚂蚁及其他昆虫有驱避作用。 其他如挥发油中的单萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热及镇痛等活性。有些是香料、化妆品工业的重要原料。 萜类化合物的分布 萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。 存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱相排斥。 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科、菊科和姜科等。 水生植物很少分布有挥发油。 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如斜卧青霉菌(青霉属decumbens)合成橙花叔醇。 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 （四）分类 1、单萜 单萜是由2个异戊二烯单位构成，含10个碳原子的化合物类群。 广泛分布于高等植物的腺体油室和树脂道等分泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。 单萜类的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气，是医药、化妆品和食品工业的重要原料。 萜类 （1）卓酚酮型是单环单萜中的一种变形结构，七元环因酮基的影响而呈芳香性，其上所连接的酚羟基