双功能化、双重响应聚（N-异丙基丙烯酰胺）基微凝胶的研究.pdfVIP

第 26卷 第 4期 青 岛大学 学报 (工 程技术版 ) Vo1．26No．4 2011年 12月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Dec．20 11 文童编号 ：1006—9798(2011)04—0073—05 双功能化、双重响应聚(N一异丙基丙烯酰胺) 基微凝胶的研究 李艳红 ，马晓梅 ，MitchWinnik (1．青岛大学化学化工与环境学院，山东青岛266071；2．多伦多大学化学系，加拿大M5S3H6) 摘要 ：为制备具有特殊层次结构的多功能化微凝胶 ，利用 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPAM) 为温敏性单体 、甲基丙烯酸 (MAA)为 pH敏感单体、聚乙二醇甲基丙烯酸酯 (PEGMA)为 反应性稳定剂，通过沉淀聚合合成了内部富含羧基、表面富含羟基的一系列共聚物微凝 胶。利用滴定法测定了微凝胶中羧基 的含量。透射电镜和动态光散射表明得到的微凝胶 几乎是单分散的。变温动态光散射和浊度测定结果表 明，所制备 的微凝胶具有 良好 的 pH一响应性，随温度改变呈现两级体积相转变。 关键词 ：微凝胶 ；N一异丙基丙烯酰胺 ；pH一响应 ；温度响应 中图分类号 ：TQ317．4 文献标识码 ：A 微凝胶是指被 良溶剂溶胀的交联乳胶粒子 ，直径一般在 1o0～1000nm[1]之间。1986年 ，Pelton等[2首 次报道合成了单分散温敏性聚(N一异丙基丙烯酰胺)(pNIPAM)微凝胶 。pNIPAM微凝胶能响应温度改变 发生溶胀 ／去溶胀 ，并且在某一温度附近发生较大的体积变化 ，这一温度被称为体积相转变温度 。pNIPAM 微凝胶在水中的体积相转变温度在 34℃附近_3]，与人类正常生理体温接近 ，这一点使其在许多领域 ，尤其是 生物医用领域，如药物的控制释放、生物诊断等方面备受关注。但微凝胶的性能与许多因素有关，包括化学 组成、网络结构、功能化等。为了更好地利用微凝胶 ，研究者作 了许多工作，弄清 了微凝胶 的结构与性能关 系 _6]、对微凝胶进行功能化或化学改性，例如通过亲水／疏水改性调节微凝胶 的相转变温度[7]、构建具有 层次结构的特殊网络结构 9【]、引入具有对特定分子具有识别能力的官能团等L1。。。迄今为止 ，大多数报道的 微凝胶只含有一种功能基团(如氨基_lo]、羧基[g或羟基[7])，而以生物诊断为例，通常要求微凝胶含有两种功 能基团，一种用来连接用于检测的标签 ，另一种用来结合生物识别的生物分子 ，但双功能化或多功能化微凝 胶的研究报道较少 。基于这种状况 ，构建具有特殊层次结构的多功能化微凝胶仍然是一项长期的工作 ，本文 通过N一异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、甲基丙烯酸(MAA)和聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMA)的共聚合成了 一 系列羧基与羟基双功能化微凝胶。由于单体反应活性及亲水性的不 同，羟基主要富集于微凝胶表面及羟 基主要富集于微凝胶内部_】卜]，并初步考察了微凝胶的一些基本性质。 1 实验 1．1 原料 NIPAM，97 ，Acros；MAA，99 ，Aldrich；PEGMA，Mn一360，Aldrich；N，N ’_亚 甲基双丙烯酰胺 (BIS)，9896／，Aldrich；过硫酸钾 (KPS)，99 ；氢氧化钠 ，9996／，Aldrich；盐酸 ，3796／，Aldrich。 微凝胶的合成及透析用水为经过离子交换电阻达到 18MfI／cm 的超纯水 。 收稿 日期 ：2011—0g一19 基金项 目：山东省教育厅国际合作培养项 目资助(2008) 作者简介 ：李艳红(1988一)，女，硕士研究生，主要研究方向为智能高分子材料 。 通讯作者：马晓梅 (1969一)，女，副教授 ，硕导，主要研究方 向为功能高分子材料 。 74 青 岛大学学报 (工程 技术版 ) 第 26卷 1．2 微凝胶的制备 将 NIPAM，MAA，PEGMA及 BIS的水溶液加入到配有氮气入 口、回流冷凝器及机械搅拌装置的 250 mL圆底 3口烧瓶 中，连续搅拌下通入氮气排除氧