仪长渣油加氢处理反应规律的研究Ⅱ.新型催化剂及工艺条件的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICAIS 第 46卷 第 2期 仪长渣油加氢处理反应规律的研究 II．新型催化剂及工艺条件的影响 董 凯，戴立顺，贾燕子 ，赵新强 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：针对仪长管输原油渣油 (简称仪长渣油)的性质特点，开发 了新型渣油加氢 降残炭催化剂 ，并考察 了加氢工艺条件对仪长渣油加氢处理反应的影响 。通过选用镍钼型活性金属体系 ，改进载体 的制备方法 、浸渍 工艺过程及添加助剂等开发了新型渣油加氢降残炭催化剂 ，使用该催化剂的级配体系具有更强的加氢饱和活性 及杂原子脱除活性 。在相 同的操作条件下，与现工业装置应用 的催化剂级配体系相 比，使用新型加氢 降残炭催 化剂的级配体系可 以使仪长渣油的残炭降低率提高 3．3百分点、加氢脱氮率提高 7．9百分点，有效提升仪长渣 油的加氢生成油品质 。在渣油加氢常规操作范围内，通过提高反应温度和氢分压、降低体积空速可 以提高仪长 渣油残炭降低率 ，促进加氢脱硫 、加氢脱氮等反应 的进行，有利于加氢生成油品质 的提高 。 关键词 ：渣油加氢 催化剂 反应温度 氢分压 空速 中国石化沿长江流域布置的多家炼油厂主要 装置的原料油。仪长渣油的密度 (2O℃)为 976．0 加工仪长管输原油 ，近年来上述炼 油厂建设 多套 kg／m。，残炭为 l1．72 ，硫质量分数为 1．19 ，氮 固定床渣油加氢处理装置 。与我国其它在沿海炼 质量分数为 0．51 ，平均相对分子质量为 675，四 油厂的几套 固定床渣油加氢装置相 比，仪长 管输 组分组成 (饱和分 、芳香分 、胶质和沥青质)依次为 原油渣油 (简称仪长渣油)具有显著 的性质特点和 28．1 ，36．7 ，32．2 ，3．O ，其它性质见文献I-2]。 加氢反应特性 。根据工业装置生产 及研 究工 1．2 催化剂 作l2]发现 ，仪长渣油具有硫含量低、氮含量高 、胶 实验所用催化剂为 中国石化石油化工科学研 质含量高、芳香分含量低 、分子较大 、支化程度高 究院开发的 RHT系列渣油加氢催化剂 ，沿物流方 等特点。上述分子结构性质特点导致仪长渣油大 向依次装填保护剂和加氢脱金属催化剂、加氢脱 分子相对较难扩散进入到催化剂 的孔道 内部进行 硫催化剂和加氢降残炭催化剂 ，具体级配装填方 充分的加氢反应 ；而 C N键键能相对较高 ]，相 案如表 1所示 。方案 工为现工业装置应用 的催化 对 C—S键较难进行加氢反应 ，渣油大分子结构较 剂级配体系，方案 Ⅱ为实验室的催化剂级配体系， 少以脱硫途径进行破坏，导致仪长渣油芳环结构 的加氢饱和过程较难进行。在 固定床渣油加氢处 两种方案在保护剂 、脱金属催化剂和脱硫催化剂 理宏观反应过程表现 出残炭 降低率较低 、加氢脱 的装填情况完全相 同，差别在 于降残炭催化剂 的 氮率较低等反应特性。加氢生成油的残炭和氮含 选择 ，其 中，方案 工中降残炭催化剂全部为现工业 量过高则会严重影响催化裂化装置的转化率和轻 装置应用 的钴钼型加氢降残炭催化剂 A；方案 Ⅱ 质油收率