氢扩散通过金属管时的动力学.pdfVIP

第赳届全量氢能学术会议 氢扩散通过金属管时的动力学 张武寿 串涟辩拳靛纯掌霹宠新，魏京2709蓿糖，北衷100080 icas∞cn，传真lO E*mail：wszhailg@infoc3 摘骚：本文建立了～个飙扩散通过金属管的热动力学模型，该模型包括金属吸氢 反威的焓变、热对流引起的能量损失和温度变化、氯扩散系数和自皮力等参数。利 用该模型我们解释了垒鞴餐在吸氢开始时豹超快扩散现象。 1弓|富 人们很早就开始研究成为作用下氢在金属与合垒中的输运行为f1，2】。1983年Lewis等 人发现众属吸氢产生的自应力使得氢在初始充氢阶段出现氢从下游向上游避移的逆流扩散 现象f3一{O】。最近，我们将板壳应力理论、热应力理论与氢—金属相互作粥理论相结合， 15肇黪黑一个异翥蕊 瓣释了袅壤营与金属片孛瓣澎裂瓣遂流扩敷理象豁lj。餐已经发瑗7 象帮巍到现在都来得到合理的辫释，该现象就是一端密封的金属警在从雏酆设氢时，内部的 氢气压力也马上随之增加，我们称之为超快扩散f7--9]。该现象既不同于传统的延迟扩散， 也不同于逆流扩散，它持续的时间很短并出现在逆流扩散之前，但在电化学究放氢过程中无 此效威。我们将建立模型解释该现象。 2摸蘩 考虑一个直立的金属管，其底部封闭，顶部与气压计连接。与前文相似【ll，12]，我 们利用一维模型来模拟实际j垃程，坐标z沿厚度方向，金属管的内外糍词分别为z=0 和L。众属管中的应力为： 盯2簧％蕊一强，一盖t‰一致，∞ 其中 磊=兰b应 北齄％是氢与金属豹藤子措：；eo是当％=l辩氢农鑫藏中静漳尔浓发；珞是氢黪稼瘴自{ 体积【13】；E和v分别是金爝的杨氏模量和泊松比；r是金属管的半径；nw和Pin分别 是管内外的气压。方程(1)矗戏的第一项是氢在金属内产生的自应力【11】；第二项是由外 加载荷(气压)引起的外成力。 143 第四届全国氢能学术会议 氢在金属内的迁移流为[12】： ∞力锄唧(一貅胁吨)(器+R1r 0酬zk／-／／1a瑟nH㈣ 其中Do和E。分别是扩散系数的指前因子和活化能；R是摩尔气体常数；T是温度。 应用质量平衡条件可得： co誓一掣 (4) 边界条件为氢在金属表面与气相间的化学势达到平衡 鲁1 一 nH珈冲(-等笋少‘L 月丁 ／1 (5) 管内气压为： 胪扣等肛出 (6) 其中Po和％分别是JP和，的初始值；爿M=2zcrh是金属管壁的面积；h是管高度；V。是管 内密封的气体体积，J。。是在下游(z=L)氢的输出流。 金属管壁内的能量平衡方程为： v：M-鲁一九i蜩鲁虮喇丁Ⅷm Jcm_3K～：△H是金属吸氢的焓变；a是热交换系数。方程(7)右式第一项是吸氢放出的 热功率；第二项是沿径向的对流热损失。因为金属内的热输运特征时间远小于氢原子输 运的特征时间，所以在此处我们应用了等温条件。 初始条件是氢以原子比nH0在金属内的均匀分布以及氢在固相与气相间的化学势平 衡；在l_0时管外气压从po升到pI： ‰=Ph=Po；T=To，t0 pom2B， f≥0 f81 3结果与讨论 图1是在气相充氢的情况下管内气压、温度、热功率等参数随时间的变化情况。我 们可以看到在月《开始的一段时间内，气压随时间增加，这主要是由金属管吸氢放