氢同位素水分子D2O((X)1A1)的结构和分析势能函数.pdfVIP

中国核学会核材料分会2007年度学术交流会 氢同位素水分子D20(文A)的结构与分析势能函数 阮文L2，罗文浪1，张莉1，朱正和 (1、l匹lJll大学原子与分子物理研究所，成都610065；2、井冈山大学数理学院，吉安343009) 擒 C“X 1A1)分子的分析势能函数，该势能表面准确地再 确地判断了离解极限。使用多体项展式理论方法，首次导出了基态D20(X 的方向最为有利。 关键词：基态氢同位素水D20，多体项展式理论，分析势能函数 1 引 言 水与人类的生产和生活密切相关，目前已有不少关于水的结构与性质‘1】及其团簇水的研究‘21。由于氢在自 然界中有多种同位素，因而水也存在多种同位素形式。自从发现同位素以来，同位素分子的性质与应用研究一 直举世瞩目。例如，同位素地质学、同位素示踪法、同位素质谱法与光谱法。另外，同位素分离有着重要的实 际应用，特别是轻同位素分子，质量差别大，相对易于分离。同位素水也称为重水，目前也有不少关于同位素水 的交换分离的报道[3-rl。分子势能函数是分子几何和电子结构的完全描述，它能够同时确定分子的能量、几何 特性、力学与光谱性质，即能完全描述分子的性质，张莉等研究了氢同位素双原子分子的解析势能函数阁。但是 关于同位素水分子的结构及其势能函数等性质的研究至今还很少有见报道，为了全面了解水及其同位素的性质 和结构，我们认为对同位素水分子基态的平衡几何、离解能、力常数等数据进行计算是有必要的。D20是水的 能量的结果，而没有考虑原子核本身的振动。本文我们考虑到核的振动这一基本事实，在B．O近似基础上计算 得到电子的能量，再加上核的振动能量，作为修正后的分子的势能函数，对基态D20分子进行上述处理，我们 看作是考虑了同位素效应的修正的D20分子的分析势能函数，并且在全空问角度对D20分子基态势能面及势能 变化进行了分析。 11++g木：k基组 水平上对D20分子基态的平衡几何、离解能和力常数等进行计算，结果表明其基态为C2v点群的(X1A-)．并在此 基础上，根据微观可逆性原理，使用多体项展式方法，构造了基态D20分子(X1A1)的全空间势能面，然后根据 该函数讨论了D(2sg)+oD(2兀)反应和o(1q卜D2(x芑：)反应的势能面静态特征。 2 D20分子平衡结构 频率见表lG=2752．1408／cra1，f2=1172．7933／cm1，f3：2875．21 299 中国核学会核材料分会2007年度学术交流会 D20(文1A1)平衡结构的电子能量为．76．4585308 Hartree，核运动的能量为：o．889 基组下计算o(1Dg)的电子能量为：一74．9889073 Hartree，核运动的能量为：0．889 为：-0．502257 易(O卜2已(H)·E。(D20)=12．273eV，式中：E表示为电子能量，厶表示为核运动的能量。 表1 D20(X1A1)分子的abinitio计算振动频率 注．Ref．[11】数据米目于WWW．Lsbu．ac．uk／water／vibrat．html 3多体项展式理论与方法 一个含有Ⅳ个原子的系统，势能函数的多体项展式定义为‘9。10’Ⅲ51： y=∑坩’+∑蟛‰)+∑噶‰，％c，如)+．．．+唆…Ⅳ (1) 式中孵’是单原子或离子的能量，而∑噔’为单体项之和，蹭‰)是二体项，即双原子系统AB的势能函 数，∑蟛‰)为二体项之和．类似地，可以说明三体项唿gAB，‰，屯)，最后一项为Ⅳ体项俨，若将 任何一个原予移到无穷远，则此项必定为零，展式(1)中，．体项伊的数目随系统原子数目增多而很快增多。然 而，理论分析指出势能表面的主要特征决定于少体项，因而，展式很快收敛。多体项展式的特有优点是：它考 虑并满足所有可能的离解极限，并且任何，．体项∥D具有通用性