液相环管反应器中丙烯聚合动力学(Ⅰ.微观模型方程).pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 液相环管反应器中丙烯聚合动力学。 (I．微观模型方程) 罗正鸿¨郑屹曹志凯徐伟 (厦门大学化学工程与生物工程系，福建厦门361005) 聚丙烯(PP)性能优异、原料来源丰富，已成为通用树脂中发展最快的一种Itl。当前液相 本体聚合法具有效率高、单耗低、生产出的PP品种多等优点受到人们重视并应用广泛。 我国PP生产自上世纪八十年代起，陆续引进了十几套第三代高活性、高等规度催化剂的 的福建炼油化工有限公司聚丙烯生产装置也是环管反应器。 本文所研究的聚丙烯环管反应器是福建炼油厂在消化吸收国外引进技术(-E艺)基础上， 结合厂里的实际情况设计、建设的首批国产化装置(单环管反应器)。通过对丙稀聚合机理和 环管反应器系统的分析，建立了表征液相环管反应器中聚合反应动力学的微观数学模型。 丙烯聚合的反应机理比较复杂口．J1，通常符合共识化的反应机理。见文献f2·31。Spheripol 工艺中核心装置是环管反应器。环管结构及管内流体流动模式见文献【1．3l。反应器的总体效应 相当于全混流反应器。 结合聚合机理，并耦合CSTR反应器模型，同时利用等活性假定和长链假定，对反应中 各物料进行衡算，建立以下矩方程组和微分方程组： ． et 本文模型仿真时采用了Zaccaa1．【2一】的动力学参数，并依据主要参数奶，易，‰，彪对反 应物料密度的影响，进行了修正。 【lJ l一(I。【MI+I_【Ⅳl】+I_【A／R，l+I-)^． 兰}。I。【c‘】【M +![兰!：￡二!兰! 21+k“l彳胞，】 (2) 号争=kw【c。】【M】+七，【M】Ao一(t耐【M】+七州In +走。)名．+业L出 21 警2七w【c’】【M】+kv【M】(A。+2五I)一(||I州【肘】+||I硝【H(3) +露叫[Am 3】+后。)五：+!二二生尝 鱼争=(‰【肘】+‰【日2】+‰【彳肷3】+以)厶+里丛学 (4) 争叫州…+七耐㈦¨“(Am，1“地+型节盟 (5’ 鱼争：(‰【膨】+‰【Ⅳ：】+‰【彳肷，】+L)五+里丛学 (6) 掣“朋】【C．】．(kp+k。u舭m业等型 (7) 。中国石化股份有限公司和中国石化股份有限公司福建炼油化工有限公司联合资助课题(№．x505029． No．惦／FJ．08一Js—15·2005q1)．#通讯联系人e--tai1：!女堡丝l型：!dg：￡n 高分子材料科学与工程研讨会 掣叫州…+‰In：¨小侬，])20-k,u…【c．】 (8) 吨【c．】+丛≯ · 掣“蝴㈧1”型≈掣型 (9) 掣=一I|}鲋【彳艉，】z。+!』三兰!苎j』々；型 (10) …) 堕dt=南‰㈣【c．】-(kp+kt耐)[M]go+芈】 当达到稳态时，式8～式18的左边均为零，联立求解，再结合转化率和重均分子量的定 义式即可得x和％。在工