稀土异戊橡胶顺式结构含量的研究进展.pdfVIP

石 化 技 术�2012�19(1)�60 综述 PETROCHEMICALINDUSTRYTECHNOLOGY 稀 土 异 戊 橡 胶 顺 式 结 构 含 量 的 研 究 进 展 赵姜维 中国石油化工股份有 限公司北京北化 院燕山分 院 北京市 ( �102500) 摘 要� 从催化剂制备和 聚合工艺两方面对影 响稀土异戊橡胶顺式结构含 量 的因素进行 了分析�综述 了 国内 外用于合成顺式结构含量大于 和大于 的聚异戊二烯 的稀土催化体系 的研 究进展 并对这些体系 的优缺 点 98%99% � 进行 了阐述 针对 目前 国内稀土异戊橡胶生产现状 提出了发展建议 ��� 关键词� 异戊橡胶 稀土催化剂 顺式结构含量 异戊 橡 胶 因其结 构 和 性 能 最 为 接 近天 然 橡 稀 土异戊橡 胶顺式结 构含量 的影响因素 � 胶�被视为 天然橡胶 最佳 的替代胶种�一直 是合成 稀土催化 体系一般 由主催 化剂稀 土化合 物和 橡胶领域研 究的热点 合成 异戊橡 胶 的催 化剂或 助催 化剂烷基 铝化合物 组成 当稀土 化合物 中不 �� 引发剂可 分为锂系�钛系和稀 土体系�锂 系异戊橡 含 卤素时�还 须加入 卤化物作 为第三 组分组 成三 �1-2� 胶 是通 过负 离子 聚合而 成 其顺 式结 构含 量相 元催 化体系 否 则催化体 系无活性 或活性很 低 催 ��� 对较低�为 92%左右 (摩尔 分数�以下同)�锂系异 化体 系组分的种类不 同�其顺 式定 向性也有 所不 戊橡胶综合 性能相对 较差 主要用 于生产 工业橡 同 考察 卤化烷 基铝三 元体 ��L�(����)/A�(�-B�)/33 �7� 胶制 品�胶 鞋和食 品用橡胶制 品等�通常不 用于生 系 发现�相 同条件下采 用不 同稀土化 合物获 得 的 产汽车轮胎 目前仅 荷兰一家生 产企业 在生产 钛 聚异 戊二烯 的顺式结构 含量有 所差异 其大 小顺 ��� �1-2� 系催化 剂 被 美 国�日本和 俄罗 斯 等 国家用 于工 序依 次为 ()�()�()�然 G�95.5%L�94.3%N�93.3% 业化生产 中 所生产 的异戊橡 胶综合 性能较 好 顺 而 由于 体 系的活 性最 高 因此通 常采 用 化 ��N��N� 式结 构含 量 相对 较 高 (左右 )�是 目前 市场上 合物 作为主催 化剂�烷 基铝 的种类一 般对聚 异戊 98% 的主要 品种 近年来 快速发 展 的稀 土催化 体系是 二 烯 的微观 结 构 影 响不大 常 采 用 的烷 基 铝 有 �� �3-5� 公认 最为 适合 生产 异戊 橡胶 的催化 剂 具 有活 和 等 在大多 �A�E��A�(�-B�)�A�E�HA�(�-B�)H� 332 2 性高�均相 稳定性好�制备的异戊橡 胶基本 不含凝 数催 化体系 中烷基铝 的用量对 聚丁二 烯 的微 观结 �8-10��7-11� 胶 产 品质 量稳定且 无须水 洗 脱灰 等优点 与钛 构 影响很大 但对 聚异 戊二 烯 的影响不大 ����� 系异戊橡 胶相 比�稀 土异戊 橡胶在 微观结 构和宏 仅有 少数体系 中烷基铝 用量增 加导致 聚异戊 二烯 �12-13� 观结构上都 有所改进 在加 工性能和物理 机械性 顺 式结 构含 量 降低 如 ��N�(����)/A�(�-B�)/33 �13� 能方面更 具吸引力�然而大 多数采 用稀土 催化体 氯 代