化学动力学研究进展.docVIP

化学动力学研究进展 摘要：文章对化学动力学的几种现代研究手段和活跃的研究领域作了些简单的介绍。 关键词：化学;动力学;研究;进展 引言 化学动力学作为物理化学的三大分支学科之一已有一百多年的历史。当今，分子反应动力学的研究发展非常迅速，领域不断扩大，正从基态转向激发态，由小分子的反应转向大分子，由气相发展到界面和凝聚相。化学动力学的另一个前沿领域是催化科学 1 分子反应动态学 当前，分子束技术应用于研究化学反应，使得人们能从分子反应层次上以一次具体的碰撞行为来观察化学过程的动态行为成为现实，激光技术的应用又使研究深入到不同能量状态(平动、转动、振动及电子运动状态)的反应物转化为不同能量状态的产物的态-态反应层次，形成一个新的科学分支——分子反应动态学或称微观反应动力学。 1.1 交叉分子束技术 研究态-态反应的基本实验手段是分子束和激光。具体的实验方法相当多，例如交叉分子束，闪光光谱，激光诱导荧光，化学激光，红外化学发光等。当前主要采用的方法有交叉分子束、红外化学发光和激光诱导荧光三种，其中交叉分子束则是最重要的实验数据提供手段，是研究分子碰撞的理想方法。 常用的交叉分子束由束源、准直器、速度选择器、散射室、可移动检测器等几个主要部分组成。分子束是在高真空的容器中飞行的一束分子，它是由束源中发射出来的。 1.2 态-态反应与碰撞 凡涉及两个粒子间的反应必然经历碰撞过程。分子的碰撞可以区分为弹性碰撞、非弹性碰撞和反应碰撞，前两种碰撞不发生化学变化，后一种碰撞引起化学反应。在弹性碰撞过程中，分子之间平动能可交换，总平动能守恒，且分子内部能量(转动、振动及电子能量等)保持不变。非弹性碰撞过程中分子平动能可与其内部的能量互相交换，所以总平动能不守恒。反应碰撞中有平动能与内部能量的交换，所以总平动能不守恒，同时分子的完整性也由于发生了化学反应而产生变化。在交叉分子束装置中从两个束源飞出的分子束流在反应室交叉而发生弹性、非弹性或反应性散射。现代实验技术使我们能制备具有指定能量状态的分子，同时检测散射分子的角度分布及能量在平动、转动和振动自由度上的分布。这两类技术使态-态反应的实验研究成为可能。 1.3 飞秒化学 跟踪化学反应的全过程是化学动力学追求的目标，超快激光脉冲技术的发展为此创造了条件。20世纪80年代以来超短激光脉冲技术已从ps发展到fs级，最短已达6 fs，大大小于分子的振动周期。这就有可能实时地检测化学反应的中间过程。最近双分子模式选择性反应的研究业已取得进展，利用激光选择性泵浦和分子振动激发模式的局域化实现了原子和特定化学键相互作用的选择性反应。 飞秒化学，顾名思义是以飞秒为时间标度来研究化学反应过程。这类方法不仅适用于具有皮秒级长寿命活化络合物，而且对于寿命为亚皮秒级的短寿命络合物也同样适用。应该说，飞秒化学研究过渡状态是很有前途的。 2 催化学科 催化是化学中的一门重要分支基础科学，又是炼油，化工和环保等部门创造巨大经济效益和社会效益的关键技术。催化剂在为社会提供燃料，日用品，精细化学等品， 药、环境保护手段等方面起着重要作用。因此，世界各国都十分重视催化学科的发展，许多科学家正致力于对催化剂和催化过程的表面现象进行研究，以寻找有实用价值的高效催化剂。下面介绍与此相关的几个研究热点问题。 催化剂和催化反应途径的表征 催化剂的表征往往与催化剂的评价相结合的，评价催化剂的主要项目大致有：催化剂的活性、选择性、寿命、强度、以及对这些性能有直接影响的一些因素（如制备方法、物理结构、再生条件等）。一个好的催化剂当然希望是活性高、选择性好、寿命长、强度大。那么这种好催化剂具有什么样的组成和结构，尤其是表面组成和结构，这就是催化剂表征的任务。 由于催化剂的表面组成和结构与体相组成和结构不相同，并且在使用条件和非使用条件下的状态也不尽一致，为此提出了催化反应途径表征的概念。催化反应途径表征是指通过对沿催化反应途径中，催化剂的表面结构和组成、反应物吸附状态，中间活合物的结构和能量及其影响因素等进行原位实时观察，以阐明催化反应机理、分子与催化剂相互作用的动态性质。为了真实有效地进行催化剂和催化反应途径表征，科学家们开发出了许多表面分析仪器，使人们对表面的结果和组成分析达到了原子空间分辨（atomic spatial resolution）水平。 2 分子设计与模拟酶催化 酶反应的特异结合（主客体识别）及其高选择性反应，吸引人们探索如何模拟生物体反应，再现酶的催化功能。模拟酶或人工酶（artificial enzyme）就是设计与合成比天然酶简单得多的非蛋白质分子，但具有酶催化的高效率与专一性。模拟酶的分子量往往只有天然酶的10-3至10-4，这说明模拟酶删去了大部分对天然酶活性比较次要的结构。这种小分子的生物有机模型（bioorgani