双氧水生产中后处理工序带碱原因及预防措施.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 2006年第4卷第4期 Chemical Propellants Polymeric Materials · 65 · 双氧水生产中后处理工序带碱原因及预防措施 孟凡会 (河南省中原大化集团双氧水厂，河南濮阳 457004) 摘 要:分析蒽醌法双氧水生产中后处理工序带碱的原因、危害，并提出切实可行的预防措施。 关键词:双氧水；蒽醌工艺；后处理；夹带；碱；措施 中图分类号:TQ123.6文献标识码: B 文章编号:1672-2191(2006)04-0065-03 目前我国双氧水装置基本上采用蒽醌法，该工 2 后处理工序带碱引起的后果 艺以乙基蒽醌为工作载体，以重芳烃和磷酸三辛酯 后处理工序带碱量稍大，会加速活性氧化铝消 为混合溶剂，配成工作液，采用钯催化剂固定床氢 耗，使生产成本提高。若后处理工序大量带碱，会 化、空塔空气氧化、筛板塔萃取及工作液后处理， 使系统操作困难，危险性增强。碱液随工作液进入 处理后的工作液再循环至氢化工序，得到质量分 氢化工序，虽然氢化工序是在弱碱性条件下发生反 数27.5%的双氧水产品。该方法主要有氢化、氧 应，但碱性太强，会使钯催化剂活性降低，氢化 化、萃取、后处理4个生产工序。 效率降低，直接影响产量；碱液随工作液进入氧 双氧水生产中后处理工序是一个重要环节。主 化工序，氧化塔内有双氧水，双氧水遇碱分解，使 要作用是：利用干燥塔内的浓KCO溶液吸收、分 氧化收率降低，且易产生蒽醌降解物，若用大量磷 2 3 解经萃取塔萃取后的萃余液中的HO和HO。利用 酸中和，双氧水中不挥发物含量增加，影响产品质 2 2 2 白土床内的活性氧化铝再生工艺过程中产生的蒽醌 量；更严重的是氧化工序和萃取工序呈碱性，会 降解物，保证系统工作液组分稳定。同时后处理工 使双氧水分解生成氧气和水，并放出大量热，双氧 序还具有净化工作液和中和萃余液酸性的作用。 水遇热会加速分解，压力瞬间上升，使氧化塔、萃 但当系统工作液组分发生变化、萃余液中HO 取塔超压，严重时可能引起爆炸、燃烧等恶性事 2 2 含量偏高或操作不当时，可能引起后处理中工作液 故，因此后处理工序带碱将危及系统及人身安全。 带碱严重，使进入氢化工序工作液碱度升高，甚至 3 后处理工序带碱原因分析 将高碱度带入后续工序，严重影响系统安全稳定运 3.1工作液质量的影响 行。本文通过探讨造成后处理带碱的诸多原因，分 ①工作液是以2-乙基蒽醌为载体，磷酸三辛酯 析带碱的危害，提出防止带碱的措施和操作建议。 和重芳烃为溶剂，按一定比例配制而成，并在系统 1后处理工序带碱的现象及紧急处理措施 中循环使用。由于长时间运转而产生的蒽醌降解 当工作液带碱严重时，干燥塔界面呈突然下降 物、催化剂粉或活性氧化铝粉会在工作液中积累， 趋势，现场碱沉降器、碱分离器排碱量增大， 工 随系统运转至后处理工序，这些污物使工作液黏度 艺指标出现异常，如氧化液酸度降低，工作液碱度 增大，通过干燥塔时，引起工作液夹带碱液。 升高，萃取液酸度降低。此时应降低系统负荷，开 ②正常生产中，当催化剂活性降低，不能满 大干燥塔的旁路，降低干燥塔负荷；增大氧化塔 足生产要求，需要切换使用新固定床层时，也会引 磷酸加入量，增加进入萃取塔的纯水配酸比。若仍 起系统带碱。其主要原因是，切换备用床层时，工 带碱严重，应向氢化液贮槽、氧化液贮槽紧急加入 作液将附着在催化剂表面的粉尘冲刷带出，造成工 足量磷酸，现场人员加大巡检力度，及时巡检及时 作液突然劣化且在运转至萃取、后处理工序时出现 排污，必要时在现场留守。紧急措施处理完后，要 带水、带碱现象。 及时分析后处理工序带碱的原因，有针对性地作出 ③原料工作液存在