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高分子第五章习题参考答案 思考题： 6、比较氯乙烯本体聚合和悬浮聚合的特征，产品品质有何异同？ 参考答案：（最好用列表法加以比较） 聚合方法 单体名称 本体聚合 悬浮聚合 氯乙烯 聚合体系组成：单体，引发剂（BPO或AIBN） 聚合场所：本体内 聚合机理：提高速率的因素将使分子量量降低 生产特征：不易传热，可连续生产，分步聚合，一个预釜要配几个聚合釜，由于聚合物不溶于单体，属于沉淀聚合。 产品特征：聚合物纯净，宜生产透明浅色制品，分子量分布较宽 聚合体系组成：单体，水，油溶性引发剂，分散剂 聚合场所：液滴内 聚合机理：提高速率的因素将使分子量量降低 生产特征：散热容易，间隙生产，须有分离洗涤干燥等工序 产品特征：产品比较纯净，可能留有少量的分散剂 简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所，引发、增长和终止的场所和特征，胶束、乳胶粒、单体液滴和速率的变化规律。 参考答案： 乳液聚合中单体在单体液滴中、以分子分散在水中、在增溶胶束中。 乳液聚合中乳化剂以分子分散在水中、在胶束中、在单体液滴表面。 乳液液聚合中引发剂主要是以分子分散在水中。 对难溶于水的单体链引发主要是在水中，在水中形成初级自由基后，再进入增溶胶束内链增长；链增长和链终止主要在胶束中。 胶束、乳胶粒、单体液滴和速率的变化规律见下表： 第一阶段 第二阶段 第三阶段 速率变化 增速期 恒速期 降速期 胶束 成核期 胶束数渐减， 1017～18→0（个·cm-3） 增溶胶束6～10nm 0 0 乳胶粒 乳胶粒形成期 乳胶粒数，0～1013～15（个·cm-3） 乳胶粒数恒定， 1013～15（个·cm-3） 乳胶粒长大10 nm→200 nm 乳胶粒内单体浓度一定 乳胶粒数恒定，1013～15（个·cm-3） 体积便化微小 乳胶粒内单体浓度下降 单体液滴 液滴数不变，1010～12（个·cm-3） 液滴直径1000nm 液滴数，1010～12（个·cm-3）最后消失 液滴直径缩小1000nm→0 nm 无液滴 经典乳液聚合配方如如下：苯乙烯100g，水200g，过硫酸钾0.3g，硬脂酸钠5g。试计算： 溶于水中的苯乙烯分子数（分子/ml），（20℃溶解度0.02 g /100 g 水，阿佛加德罗数NA=6.023×1023mol-1） 单体液滴（分子/ml）。条件：液滴直径1000nm，苯乙烯溶解和增溶量共2 g，苯乙烯密度为0.9 gcm-3. 溶于水中的钠皂分子数（分子/ml）。条件：硬脂酸钠的CMC为0.13 g·L-1，分子量306.5。 水中胶束数（分子/ml）。条件：每个胶束由100个肥皂分子组成。 水中过硫酸钾分子数（分子/ml）。条件：分子量=270。 初级自由基形成速率ρ（分子/ml·s）。条件：50℃kd=9.5×10-7s-1. 乳胶粒子数（个/ ml）。条件：粒径100 nm，无单体液滴，苯乙烯相对密度0.9，聚苯乙烯相对密度1.05，转化率50%。 参考答案： 溶于水中的苯乙烯分子数（分子/ml），（20℃溶解度0.02 g /100 g 水，阿佛加德罗数NA=6.023×1023mol-1） 设水的密度为1 g cm-3，则0.02 g /100 g=0.02 g /100 cm-3=0.0002 g / cm-3=0.0002 g / ml水；苯乙烯的分子量M=104， 溶于水中的苯乙烯分子数（分子/ml水）=（0.0002 g / ml水）÷104 g /mol-1×6.023×1023mol-1=1.16×1018（个）/ ml水。 b.单体液滴（分子/ml）。条件：液滴直径1000nm，苯乙烯溶解和增溶量共2 g，苯乙烯密度为0.9 gcm-3。 形成单体液滴的苯乙烯重量：100 g－2 g=98 g 98 g，苯乙烯所占的体积数=98 g÷0.9 g cm-3=108.9 cm3 一个单体液滴的体积数=（4π/3）（500×10-7）3=5.2×10-13 cm3 液滴单体的个数=108.9 cm3÷5.2×10-13 cm3=2.1×1014个 设不考虑过硫酸钾和乳化剂所占的体积，并忽略苯乙烯和水混合的体积效应，则乳液体系的总体积数=100 g÷0.9 g ·cm-3＋200 cm3=111 cm3＋200 cm3=311 cm3 单体液滴数=(2.1×1014个)÷311 cm3=6.75×1011个·cm-3 c.溶于水中的钠皂分子数（分子/ml）。条件：硬脂酸钠的CMC为0.13 g·L-1，分子量306.5。 硬脂酸钠在水中的浓度=0.13 g·L-1=1。3×10-4 g·ml-1 溶于水中的钠皂分子数=（1。3×10-4 g·ml-1）÷306.5 g /mol-1×6.0