溴化N乙基吡啶离子液体分子结构和光谱性质的理论计算.pdfVIP

第 22卷 第 3期 广 西 工 学 院学 报 Vo1．22 No．3 2011年9月 J0URNALOFGUANGⅪ UNIVERSITYOFTECHNOLOGY Sep．2011 文章编号 1004-6410(2011)03-0013-06 溴化N．乙基吡啶离子液体分子结构 和光谱性质的理论计算 郑燕升，卓志昊，何 易 (广西工学院 生物与化学工程系，广西 柳州 545006) 摘 要：研究采用密度泛函(DFT)B3LYP、B3PW91方法和从头算( in／to／)HF方法分别在 -631G+(d，p)和 6-311G+(d，P) 基组水平上计算 了澳化N．乙基 吡啶 ([Err]Br)离子液体的结构性质和光谱性质 ，通过 自然键轨道 (NBO)分析和 振动分析，分别得到各原子的电荷分布和红外光谱 ，并对 比了振动频率的计算值与实验值 ，对计算得到的振动频 率进行归属和解析，结果发现 ：[EP)r]Br阴阳离子间有电荷转移 ，理论计算的IR光谱与实验值 IR特征峰位在 B3PW91／6-311G+(d，p)和 HF／6．311G+(d，p)方法下最为吻合． 关键词：离子液体；溴化N．乙基吡啶；从头算；密度泛函 中图分类号 ：O643．1 文献标志码 ：A 0 引言 离子液体是指在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质，也称为室温离子液体、室温熔融 盐等。一般是由特定的体积相对较大、结构不对称的有机阳离子和体积相对较小的无机阴离子构成的在室 温或接近室温下呈液态的物质．它们 良好的溶解性、高导电性、难挥发性、低毒性以及 良好的电化学性能， 使其在许多领域具有潜在的较大利用价值n ．目前 ，随着人们研究的不断深入 ，离子液体的应用范围越来 越广[】，在许多方面表现出了良好的前景．为了更好的利用和开发离子液体 ，人们对离子液体的结构性质 开展了广泛的理论研究．Dymek等唰[首先用半经验的理论计算方法研究了[E咖][C1]／AIC1，型离子液体的 结构特征；Meng等 用 semi．empirical和口6initio方法研究离子液体[Bmim][PF6]的结构，发现C．H…F氢 键普遍存在 [Bmim][PF6]离子液体中；Hunt等8【]用abinitio方法对 [Bmim]C1离子液体的阳离子和离子对 结构与电子性质等进行了研究；Kiefer等[9采用 DFT和MP2方法在不同基组水平上研究了[Hmim][HSO] 离子液体的构象异构体 ，并 由计算得到 的IR和 Raman光谱确定离子对稳定结构 ；郑燕升等 l【。】采用 BLYP／6—31(d)和RHF／6—31(d)方法计算 了[Emim][BF4]离子液体的结构性质．但有关溴化N．乙基吡啶 ([EPy]Br)离子液体分子结构和光谱性质的理论计算却鲜有报道 ，本文采用密度泛函(DFT)与从头算 (abinitio)相结合的方法，计算研究了[EPy]Br分子的结构性质和光谱性质． 1 构造模型和计算方法 溴化N-乙基吡啶([EPy]Br)的分子结构和原子标志如图1所示．采用半经验 PM3方法优化为3D模型，然后用密度泛函(Drr)方法，在B3LYP／6-31G+(d，p)、 H B3LYP／6-311G+(d，p)和 B3PW91／6—311G+(d，p)基组水平上优化得到离子对 9 图1 [EPy]Br的分子结构田 收稿 日期 ：2011-06-03 基金项目：广西教育厅科研资助项目(201O12Ms123)；广酉研究生科研创新项目(2011105940817M03)资助 作者简介：郑燕升。教授。研究方向：化学合成和分子模拟，E-mail：zhyansh88@163．corn． 14 广西工学院学报