酸改性膨润土催化松脂歧化-裂解联产对伞花烃与生物柴油.pdf

酸改性膨润土催化松脂歧化．裂解联产对伞花烃与生物柴油 摘要 以广西的非粮优势资源松脂为原料、自制酸改性膨润土为催化剂，进 行了歧化一裂解联产对伞花烃与松脂基生物柴油的研究。这为广西两大资源 松脂和膨润土的开发利用提供技术支持，促进这两大特色优势资源高附加 值下游产品的开发，为松脂资源制备非粮生物质液体燃料油提供依据。 对膨润土原土和反应前、后的催化剂的结构和性能进行了表征，以单 因素实验考察了松脂制备对伞花烃与生物柴油的影响因素、正交试验设计 法优化了反应过程的工艺条件，并用气相色谱．质谱联用仪检测了反应产物 究内容如下： 采用湿法工艺制备酸改性膨润土催化剂，并用X射线衍射分析(Ⅺ如)、 分析、热分析和自动电位滴定法等测试手段对膨润土原土和反应前、后的 催化剂的结构和性能进行了表征。表征结果为：反应前、后的酸改性膨润 土与原土都都呈现不规则的疏松片状结构；与原土相比，酸处理后的蒙脱 石形成了大量的孔道，表面粗糙程度明显增大，一与层内阳离子发生不同 程度的交换，酸改性膨润土中Na、Mg、AI、K、Ca、Fe的含量均有减少。 反应后的催化剂的精细结构受到破坏，表面和孔中有较多的沉积物和吸附 物，降低了催化剂比表面积、表面酸量和反应活性。 采用单因素实验和正交试验设计法考察了影响松脂歧化一裂解反应的因 素，得出酸改性膨润土催化松脂歧化．裂解反应的优化工艺条件为：反应温 度260℃、催化剂用量lO％并n反应时间120min，按最佳工艺条件进行优化结 果的验证性实验，得出对伞花烃得率为46．10％(质量百分比)和松脂基生物柴 油酸值为0．49 mgKOH·g～。 进行分析鉴定，并探讨反应机理，结果表明，反应产物可分为馏出物和松 脂基生物柴油两部分，前者的主要组分为对伞花烃，其含量为48．28％；后 者为浅黄色油状物，主要由芳香烃、烷烃和环烯烃、醛酮类及酯类组成， 酸改性膨润土催化下松脂发生了复杂的的歧化．裂解反应，其中包括开环异 构、歧化，水合重排，脱羧、脱氢，碳．碳键、碳．氢键断裂和分子重排等反 应。 按照国家标准对松脂基生物柴油进行理化性质检测，酸值为O．52 mm2·s～，十六烷值为40．7，灰分为 mgKOH·g～，运动粘度(40℃)为18．7 0．0061％，冷滤点小于．12℃，硫含量为O．032％，密度为947 kg·m．3和闪点为 155℃；松脂基生物柴油与10％0拌柴油进行复配，得到的复配油的十六烷值 mmz·s～，密度为894 为51．0，运动粘度(40℃)为6．70 kg·m一，各项理化性能 指标接近或达到现行石化柴油与生物柴油标准。 关键词：松脂酸改性膨润土歧化裂解对伞花烃生物柴油 H ／’ ● ● ．● ^ ● ● ● ● ， ● 乙Omblned anablOQleselIrOmoleoresln preparation01：P-cymene reactionacid--modifiedbentonite disproportionation··crackingby ABSTRACT and were the P—Cymenebiodieselfromoleoresinpreparedby methodwitholeoresinasrawmaterialand disproportionation—cracking acid—modifiedbentoniteas will technical forthe