固体酸催化合成C4～6混合二元酸二甲酯.pdfVIP

第 32卷第 1期 化学工业与工程技术 Vo1．32No．1 2011年 2月 JournaloJChemicalIndustry Engineering Feb．，2011 固体酸催化合成 C4～6混合二元酸二 甲酯 崔 欣 ，黄集钺，石呜彦 (中国石油 辽 阳石化分公司研究院，辽宁 辽 阳 111003) 摘要 ：以C～s混合二元酸 、甲醇为原料 ，固体酸为催化剂 ，合成 C～混合二元酸二 甲酯 。进行 了不 同种类催化剂筛选 、反应工艺条件优化及催化剂寿命 的实验研究 ，确定了适宜 的酯化反应条件 ：以干氢 树脂酸为催化剂 ，反应 时间4．5h、酸醇物质的量 比1：5、催化剂加入量 1O 、反应温度 74~82℃。在此 条件下，混合二元酸转化率达 87．8 。干氢树脂酸催化剂连续使用 4次时，混合二元酸转化率仍达 80％以上 。 关键词 ：C～e混合二元酸 ；C～混合二元酸二甲酯；固体酸 ；甲醇 ；酯化反应 中图分类号 ：TQ225．242 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006—7906(2011)01—0012一O3 CatalyticsynthesisofC4—6mixeddimethylesterswithcompositesolidacidcatalyst CUIXin，H UANG Jiyue，SHIMingyan (Research InstituteofIiaoyangPetrochemicalCompanyofPetroChina，Liaoyang 111003，China) Abstract：C46mixeddimethylesters(DME)arepreparedusingC46mixeddibasicacids(DBA)andmethano1asraw ma— terialsandcompositesolidacidascatalyst．Theeffectsaretestedindifferentreactionconditionofcatalyst，reactiontime，mole ratioofmethanoltODBA ，catalystamountandcatalystrecycledtimes．Theoptimum conditionsareasfollows：reactiontemper— ature74～82℃，moleratioofmethanoltODBA5／1，dosageofcompositesolidacidmassratiotODBA 10 andreactiontime 4．5h．Undertheseconditions，theyieldofDME is87．8 ．W hencompositesolidacidisrecycledfor4times，theyieldof DME isstillabove8O ，which showsgoodstabilityandreusabilityofcompositesolidacid． Keywords：C46mixeddibasicacid；C 6mixeddimethylester；Compositesolidacidcatalyst；M ethanol；Esterification 辽阳石化分公司 己二酸生产能力 140kt／a，在 离 ，再经过脱除有机相 中的苯得到粗产 品。该工艺 己二酸生产过程 中副产 C～混合二元酸约 2Okt／a， 路线存在 以下问题 ：苯的毒性较大，影响操作人员的 其中己二酸 23 、戊二酸 50％、丁二酸 20 。过去 身体健康 ；产生大量废水 ，后处理麻烦 ；脱苯消耗大 这些废酸一般送污水处理装置焚烧处理 ，资源未得 量能源 ，生产成本增加；存在严重 的设备腐蚀问题 。 到有效利用，同时又污染了大气 。为此 ，对混合二元 因此 ，有 必要 开 发一 种新 型催 化 剂，以解决这些 酸进行了一系列的综合利用研究