烷氧基偶氮苯化合物的合成、表征及光响应性能.pdfVIP

第 34卷第 l期 辽宁师范大学学报 (自然科学版) Vo1．34 NO．1 2011年 3月 JournalofLiaoningNormalUniversity (NaturalScienceEdition) M ar． 2O1l 文章编号 ：1000-1735(2011)01—0067—04 烷氧基偶氮苯化合物的合成、表征及光响应性能 于世钧 ， 王 红， 高永久， 高 博 (辽宁师范大学 化学化 工学院 ，辽宁 大连 116029) 摘 要 ：以间苯二 甲酸为原料，经多步反应合成了 1种新型烷氧基偶氮苯化合物 5一[4一(十六烷氧基)苯基偶氮J一1，3一 苯二甲酸二 乙酯．用 FT-IR、UV-vis、HNMR对其结构进行 了表征．该化合物 (3．24×10 otol·L 四氢呋喃溶液) 紫外光谱K带的最大吸收波长为 353nm，摩尔吸光系数e为23950L ·otolI1·cm_。．在 365nm紫外光照射下，该化 合物发生反一顺异构化 ，光照8rain后达到光稳态 ，K带最大吸收波长蓝移至 311rlm，将其置于暗室 中，40h后恢复到 光 照前状态．光稳态时偶氮发色团反一顺异构化转化效率 R为 86．19 ，顺式异构体 的比例 y为 90．5％． 关键词 ：偶氮苯化舍物 ，合成，表征 ，光响应性 中图分类号 ：O621．3 文献标识码 ：A 芳香偶氮类化合物具有显著的反顺异构化性质，在特定波长紫外光照射下，偶氮基团由反式构型向 顺式构型转化 ，在可见光或加热的条件下 ，顺式构型可以转化为反式构型[1]．偶氮苯类化合物这一特殊 性质，使它在纺织染料 纠、光驱动分子开关Ⅲ 、光信息存储材料 、生物活性光控制[4]、表面起伏光栅及命 令表面 引、非线性光学材料、光子材料、液晶材料 ]、光动力纳微米机械嘲等领域都有重要的应用． 将烷氧基偶氮苯单体引入聚合物体系中不但改善溶解性[g]，而且使聚合物获得独特的光响应性 ，扩 展应用领域 ]．笔者设计合成了 1种新型烷氧基偶氮苯化合物 ，进行结构表征 ，对其光响应性能进行研 究 ，为合成光功能聚合物提供原料． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 所用试剂和溶剂均为分析纯． Startoris电子天平 (L660)；WG 3O／6型双光束红外分光光度计 (美 国Bruke公司)，KBr压片 ； X4型熔点测定仪 ；Bruker—AVANCE500Hz型核磁共振仪 (瑞士)，TMS为 内标 ，CDC1。为溶剂；Lamb— da35型紫外一可见分光光度计 (美国PerkinElmer公司)． 1．2 5一[4一(十六烷氧基)苯基偶氮]一1。3一苯二甲酸二乙酯 (5)的合成 参考文献 [11—12]，以间苯二 甲酸为原料通过硝化、酯化、还原、重氮偶联反应制得化合物 4．IR (KBr)，v／cm～：34l1(一OH)，3095(Ar--H)，2980、2920(一CH2CH3)，1721(C—o)，1600、1588、 1503、1476(苯环骨架振动)，1254、1141(一C—O—C一)，852、754(1，3，5一三取代苯环)．HNMR (CDC13)，~／ppm：1．36～1．52(t，6H，一CH3)，4．33～4．58(q，4H，一CH2一)，6．77(b，1H，一OH)，6．78 ～ 6．95(d，2H，Ar--H)，7．88～7．97(d，2H，Ar—H)，8．66～8．74(m，3H，Ar—H)．将 3．42g(0．01mo1)化 合物 4、3．05g(0．01mo1)正溴代十六烷、2．77g(0．02mo1)K2CO。和 4OmL环己酮加入 250mL圆底 烧瓶中，回流 7h．反应液冷却后倾入 500mL水 中，析 出浅黄色 固体 ，抽滤 ，乙醇和水重结晶，得黄色针 状 5一E4一(十六烷氧基)苯基偶氮]一1，3一苯二 甲酸二乙酯晶体．熔点：88．9～90．3℃ ；收率：89．6 ．合成 路线见图 1． 1．3 反一顺异构化测定 将 5一E4一(十六烷氧基)苯基偶氮]一1，3一苯二 甲酸二乙酯配成 3．24×10 mol·L-1四氢呋喃溶液， 用 365am紫外光分别照射 1、2、3、……min，迅速测其 UV-vis光谱．