Basell公司聚丙烯用Z-N催化剂开发进展.pdfVIP

维普资讯 专论与综述 Q齐IL鲁U石P油ET化RO工CH，2E0M07ICA，3L5(2TE)C：H14NO1—LO1G4Y4 Basell公司聚丙烯用 Z—N催化剂开发进展 张建民 (中国石化齐鲁股份有限公司树脂研究所 ，山东淄博，255400) 摘要 综述Basell公司聚丙烯Z—N催化剂进展情况，特别介绍了内、外给电子体的最新进展。 关键词 Z—N催化剂 给电子体 聚丙烯 中圈分类号：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1009-9859(2007)02—0141一o4 催化剂在聚丙烯 (PP)生产技术中起着举足 1 主催化剂 轻重的作用，催化剂技术一直是制约PP技术发 现代丙烯聚合主要采用第三代和第四代z— 展的核心问题。催化剂体系对 PP产品的性能 N催化剂即负载型高效催化剂，该催化剂为 I一 (如相对分子质量、相对分子质量分布、产品形 Ⅲ族金属烷基化合物及Ⅳ一X族过渡金属化合物 态、无规聚合物含量等)、产品转化率、生产条件 的双组分体系，用于制备PP的绝大部分 z—N催 (如操作温度)以及产品中催化剂的残留量均产 化剂包含了负载在MgCI上的各种价态的钛氯化 生重要 的影响。 物的复合体 】，这种TiC4／MgCI复合体，再加上 高活性催化剂研究的根本性突破是意大利 有机内给电子体，称为主催化剂。为了进一步提 Montedision公司(现Basell公司)发现MgCI2是卤 高聚合物的立构规整性，在聚合反应期间向主催 化钛 的理想载体…。当时 的高活性催化剂是 化剂和烷基金属中加入一种辅助的给电子体物 MgCI与卤化钛共研磨制成的，最初只在聚乙烯 质，称为外给电子体。因此，对于 目前常用的z— 催化体系上应用成功，用于 PP催化剂上时主要 N催化剂，常用下面的式子来表示 ： 问题是立体选择性差。 MgCI2 ·ID ·TiCI4／AIEt3 ‘ED 20世纪70年代初，通过改进 MgCI2一TiCI 式中：ID指内给电子体，ED指外给电子体。 催化剂的组成，引入Lewis碱作为内给电子体，特 MgCl不仅是起分散作用的惰性载体，而且 别是引入了芳香单羧酸酯如苯甲酸乙酯后，催化 作为催化剂的有效组分参与了活性中心的形成和 剂的立体选择性有了明显提高。在催化体系中引 聚合反应，TiCI由于可与不同部位的配位不饱和 入另外的Lewis碱，称为外给电子体如对乙氧基 镁形成络合物，存在多种活性中心。MgCI(100) 苯 甲酸酯与AIR，一起作为共催化剂，内外给电子 面上络合的Ticl。物种经还原至三价后可成为手 体问形成协同平衡，催化剂的活性和立体选择性 性、立体定向的活性中心，处于MgCI(1l0)面的 Ticl。和孤立的TiCI可能生成非立体选择活性 同时明显提高。随着研究工作的不断深入，发现 催化剂中引入的给电子体对催化剂性能的改善起 中心。内、外给电子体的作用：内给电子体的主要 了关键的作用。因此，对PPz—N催化剂的研究 作用是吸附在承载TiCI形成非等规立构规整基 转到了寻找综合性能更好或有特殊性能的给电子 团的MgCI表面，避免非等规立构规整基团的 体方面，使以后各代催化剂的开发和在 PP工业 形成；参与形成高等规基团等。