射频磁控溅射法制备纳米ZnO薄膜的蓝光发射.docVIP

射频磁控溅射法制备纳米ZnO薄膜的蓝光发射 宋国利哈尔滨学院物理系，哈尔滨 150086， 100190 摘 要 利用射频磁控溅射方法，在石英表面上制备了具有良好的C轴取向的纳米ZnO薄膜。室温下，在300nm激发下，nm附近观测到ZnO薄膜的蓝光发射（430～460nm）、。探讨了气氛中氧气与氩气比对薄膜质量及发光的影响纳米ZnO薄膜光致发光（PL）的积分面积峰值强度与氧氩比关系分析了纳米ZnO薄膜的可见发射机制，证实了ZnO蓝光发射(2.88～2.69eV)来自氧空位(Vo)形成的浅施主能级上的电子至价带顶的跃迁。 词 纳米ZnO薄膜；蓝光发射；射频磁控溅射法 中图分类号：Ｏ484 文献标识码：A 引言 ZnO是一种宽直接带隙的Ⅱ-Ⅵ半导体材料，优异的晶格、光学、电学性能激子束缚能60meV，禁带宽度约为3.37eV，尤其是在紫外波段存在受激发射。这种紫外受激发射使得ZnO薄膜成为制备短波长激光、发光半导体重要的候选材料在紫外探测器、太阳能电池窗口、场致发射显示、LED、LD等领域有广泛的应用前景。自1997年发现ZnO薄膜的室温紫外发射以来，ZnO薄膜的制备及其光电子特性的研究成为新的研究热点，受到国内外光学材料领域的广泛关注[1～]。目前，研究人员已采用了诸多先进的ZnO薄膜制备方法，主要有分子束外延 (MBE) [1～]、激光脉冲沉积(PLD) []、金属有机物化学气相沉积(MOCVD) [1]、直流溅射法(DCS) [1]、溅射法(S) [14,15]、射频磁控溅射法(MS) [1]等；溶胶－凝胶法(Sol-Gel) [1]等化学手段也被广泛使用。本文利用射频磁控溅射法(Radio-frequency magnetron sputtering，RFMS)，在石英表面上制备了C轴择优取向的纳米ZnO薄膜。室温下，测量了样品的X射线衍射谱(X-ray diffraction pattern，XRD)光致发光谱(Photoluminescence spectrum，PL)激发谱(Photoluminescence excitation spectrum，PLE)。探讨了气氛中氧气与氩气比对薄膜质量及发光的影响，分析了纳米ZnO薄膜的可见发射机制。 实验和测量 利用射频磁控溅射方法在石英衬底上沉积了ZnO薄膜靶材为99.99%的Zn，氧气氩气99.99%。首先用甲苯、丙酮、乙醇、去离子水对衬底进行超声处理Zn靶min，以除去Zn靶。溅射前反应室气压低于5.0×10-Pa，溅射功率为300W靶与衬底间距为0mm。溅射过程中气压保持在1.0Pa，溅射时间为1h，衬底温度为℃，衬底转速为0 r/min。溅射过程中:1～:1范围内变化。其中样品标号为a，b，c，d的氧氩比分别为:1，:1，:1，:1。在空气气氛下，均在800℃退火1h，自然冷却至室温薄膜厚度约为150～0nm。样品的光谱测量均在室温下进行。X射线衍射谱(XRD)是用日本理学D/MAX－3AX型X射线衍射仪 基金项目：；哈尔滨市科技创新人才研究专项资金项目(2007RFXXG038) 作者简介：宋国利（1964-），男，哈尔滨人，教授；Tele:0451E-mail:S.GL@263.net 测得，辐射源为0.1541nm的Cu-Kα线。光致发射谱(PL)和激发谱(PLE)在Hitachi-F-4500型荧光分光光度计上获得，Varian 紫外－可见吸收分光光度计测试的，300nm的激发光来自于150W的Xe灯。 结果和讨论 图1给出了不同氧氩比的纳米ZnO薄膜的X射线衍射谱（XRD）。在衍射角2θ为34.°或34.°附近，出现了较强的ZnO(002)晶面衍射峰。XRD结果表明，在石英衬底上制备的纳米ZnO薄膜为C轴择优取向的六角纤锌矿结构。 图1 不同氧氩比的纳米ZnO薄膜的X射线衍射谱（XRD） Fig.1 X-ray diffraction pattern of nanocrystalline ZnO films at the different ratio of O2/Ar in processing 利用X射线衍射谱，由Debye-Scherrer公式： d=kλ/βcosθ 给出样品的平均粒径其中β为衍射峰的半高宽(FWHM)，θ为Bragg衍射角，d为晶粒的平均粒径。为22nm(样品a)，27nm(样品b)，30nm(样品c)，33nm(样品d)从XRD结果可以看出，随着氧氩比增大，样品的衍射峰强度略有增强，衍射峰半高宽(FWHM)变小。说明随着氧氩比增大，氧空位(Vo)ZnO颗粒中锌氧原子化学配比的偏离情况得到改善，颗粒晶化程度加