2-环己烯1-酮电羧化反应.pdfVIP

第十二届全国有机分子电化学与工业学术会议论文集 2-环己烯1-酮的电羧化反应 刘晓，陈宝丽，兰阳春，赵淑凤，王欢*，陆嘉星* （上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海 200062 ） 摘要：本论文研究了2-环己烯-1-酮在玻碳电极上的循环伏安行为。在一室型电解池中，以铜为阴 极，镁棒为阳极，对上述体系进行恒电流电解，并进一步与碘乙烷反应，最后得到了相应的电羧 化产物3-氧代环己烷-1-羧酸乙酯。 关键词：CO2 ；电羧化；2-环己烯-1-酮 Electrochemical carboxylation of 2-cyclohexen-1-one * * LIU Xiao, CHEN Baoli, LAN Yangchun, ZHAO Shufeng, WANG Huan , Lu jiaxing (Shanghai Key Laboratory of Green Chemistry and Chemical Processes, Department of Chemistry, East China Normal University, Shanghai 200062, China) Abstract ：In this report, CVs of 2-cyclohexen-1-one was studied at GC electrode in DMF -1 -0.1molL Et NBF in the absence or presence of CO . After constant current electrolysis of 4 4 2 2-cyclohexen-1-one in one-compartment cell with Mg as consuming anode and Cu as cathode, the intermediate was reacted with ethyl iodide for an esterification. Finally, GC-MS confirms the synthesis of 3-cyclohexanonecarboxylic acid ethyl ester. Key words ：CO2 ; electrocarboxylation; 2-cyclohexen-1-one 一般而言，有机电化学反应收率高，选择性好，装置简单，反应条件温和，能很好的 控制反应，催化剂利用效率高，环境污染小。而 CO2 是最主要的温室气体，也是最廉价的 碳资源。二氧化碳的固定化，可以开辟新资源，提高能源利用率，减少环境污染，达到良性 [1-3] 的能源利用效率。因而，用电化学方法对CO2 进行固定利用，尤其是电羧化方法备受关注 。 3-氧代环己烷-1-羧酸乙酯是重要的化工产品，有报道[4] 电合成 3-氧代环己烷-1-羧酸乙 酯采用含溴的底物，用Pb 作阴极，并且合成过程复杂。也有关于利用2-环己烯-1-酮电合成 3-氧代环己烷-1-羧酸乙酯的报道[5] ，但采用的是污染性大的汞电极作阴极。因此利用2-环己 烯-1-酮和CO2 为原料，四正丁基溴化铵为支持盐，Cu 为工作电极，反应制备3-氧代环己烷 -1-羧酸乙酯。 1 循环伏安研究 研究了在室温条件下, 以DMF 为溶剂，TEABF4 为支持电解质，底物及通入二氧化碳的 循环伏安曲线( 图 1)。如图所示，DMF-0.1molL-1TEABF4 溶液中没有还原峰（图 1a）。加入 底物后，该溶液在E = -1.8V 左右出现了明显的还原峰（图1b）可能是底物发生了还原，继 续通入