1,2-乙二硫醇制备工艺的改进.pdfVIP

第30卷第3期 周则卫：l，2．乙二硫醇制备工艺的改进 叵量固 化学试剂，2008，30(3)，225—226 1，2．乙二硫醇制备工艺的改进 周则卫 ．、 (中国医学科学院放射医学研究所，天津300192) 摘要：对精细化工产品1，2-乙二硫醇的传统合成工艺进行了改进。改进裂解试剂，缩短反应时间，简化工艺。此工艺周 期缩短，设备简化，操作简便，生产成本降低，产率明显提高，稳定可控，适合放大量生产制备。 关键词：1，2-乙二硫醇；精细化工；羰基保护剂；制备工艺 中图分类号：0623．8文献标识码：A‘文章编号：0258．3283(2008)03．0225．02 t 1，2．乙二硫醇属于精细化工产品，主要用作 色谱分析达99．7％。已申请专利保护。反应方 医药化工合成中良好的羰基保护剂，以及作为金 程式如左下。 属的络合剂应用于生化领域，其生产制备工艺有 一定的难度。1，2．乙二硫醇为无色液体，m．P． 1实验部分 1．1 主要仪器与试剂 一41．2℃，b．P．146℃(63℃／46mmHg)，d尹= 1．124 o；结构式为 电热套，三口圆底烧瓶，真空油泵等实验室常 3，折光率n弩1．559 HSCH2CH2SH，分子量为94n 用仪器设备。 传统工艺是以硫脲与1，2一二溴乙烷直接进行 工业乙醇(95％)、工业硫酸(98％)；硫脲、 加成反应，产率在90％左右…，然后以8一lO倍于l，2．二溴乙烷、氢氧化钠、乙醚、无水氯化钙皆为 分析纯。 被裂解原料的强碱KOH，加热回流5h进行裂解； I．2 实验方法 、 通氮气下滴加50％的硫酸中和，加至反应物对刚 mL 取110．8 t001)硫脲，50095％乙醇 果红试纸呈酸性，再加过量20％的硫酸；然后用 g(I．46 000 水蒸气蒸馏法收集馏出液，分出油层，水层用乙醚 放入1 mL烧瓶中，水浴加热60—70℃回流并 搅拌至液体清亮，停止加热。通过滴液漏斗滴加 提取，减压充氮蒸馏，文献[1]产率在55％。62％。 62 实际操作过程可控性差，产率不稳定。，只有 mL(0．73m01)二溴乙烷，搅拌，反应放热，约 2h，析出加成产物二异硫脲乙烷溴化物白色结 30％。40％；而且设备复杂，操作烦琐；时间长，水 晶。放冷过滤，蒸干回收乙醇400mL，并回收得 蒸气蒸馏约需4．6h，能耗高不适合于大量生产。 到部分加成产物，总计得到产物240 此工艺几十年未见改进，由于生产成本高，产品主 g，收率 要依赖进口。 94．4％，m．p．225一．227,oC。 将100 m