Al替代Ni对A2B7型贮氢电极合金性能的影响.pdfVIP

第36卷 第6期 稀有金属材料与工程 、，01．36．No．6 2007年 6月 RAREMETALMATERIAI，SANDENGINEERING Jlllle2007 周增林1，宋月清1，崔舜1，黄倬1，郭志猛2，曲选辉2 (1．北京有色金属研究总院，北京l00088) (2．北京科技大学，北京100083) 摘 要：用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备Lao．7Mgo3(N讥5。coo．15Ak)34贮氢电极合金，采用xRD、三电极体系及SEM研 成元素，且Al替代Ni后，各组成相的晶胞体积均增加。P．c-r曲线显示随着Al替代量工的增加，合金放氢平台的平 台区域变窄，平台压力降低，平台特性变差。电化学性能测试表明，随着x增加合金电极的最大放电容量降低，高倍 率放电性能降低，循环稳定性明显提高。 关键词：铝：4撮型；贮氢电极合金；相结构；电化学性能 146．4 中图法分类号：TG 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2007)06．05一1058 目前，高容量化是镍氢二次电池的主要发展方向 1．1 电化学性能测试 之一，其中，实现负极材料——啦氢电极合金的高容 1．1．1合金制备 量化是最主要的措施。商业化La．Ni系彳B5型贮氢电 在氩气气氛保护下，利用冷坩埚磁悬浮熔炼方法 极合金具有较好的综合性能，但受GaCu，型结构的限 制，其气态贮氢量不超过1．4％(H／^∥(质量分数，下 同)，相应电化学放电容量一般在310～330mAh·gJ之于99％，为确保合金成分均匀，将铸锭翻转重熔2次， 得到铸态合金样品，然后机械破碎、研磨并过74啪 间【卜。】。最近研究表明M卅，La—Mg-Ni系新型贮氢电极 合金的气态贮氢量可达1．8％(H／蚴，电化学放电容量 的筛，所得合金粉末用于电化学性能测试；过44岬 可达410 的筛，所得合金粉末用于x射线衍射分析。 mAh·g～，较么B5型合金高30％；同时，该新 型合金还具有良好的活化性能和高倍率放电性能，但 1．1．2 电极制作 循环稳定性较差还有待改善。 准确称取0．2000 g贮氢合金粉和0．8000g羰基镍 研究人员[J7，8]尝试通过Ce、Co的添加来改善该体粉，均匀混合后，装入特制模具中并在580MPa压力 mm×1 系合金的循环稳定性，然而发现其只能明显改善 下冷压成函16 mm的小圆片作为待测合金电 30～40周期以后的循环稳定性，而最初30～40周期循极片；将电极片称重，并按照合金粉与镍粉的比例计 环过程中，由于金属态Mg的腐蚀损失不能得到有效 算出电极片内贮氢合金的实际质量；然后，电极片用 阻止，循环稳定性仍然很差。本实验室对 泡沫镍包裹并压型，再与镍带点焊在一起，作为待测 合金电极。 LaL0．7Mgo．3(N讥5。Coo．15Ak)3．5@=0，0．10)合金的初步研 究认为[91，少量Al的添加即可明显改善合金电极的循1．1．3测试装置 环稳定性，如循环100周期的容量保持率从63．8％提 合金电极的电化学性能测试在开口式H型玻璃三 高到90．6％。 电极测试系统中进行，辅助电极为电化学容量远高于 本文将系统研究Al替代Ni对La—Mg．Ni系新型 贮氢电极合金性能的影响，并探讨Al的作用机制。 电解液为6m01·L‘1KOH+15g·L