Co、Cr、Al掺杂LiMnO_2的离子交换法制备及其性质研究.pdfVIP

1964 助 锨 材 料 陈 上，吴显明，刘建本，何则强 (吉首大学化学化工学院，湖南吉首416000) 摘 要： 采用离子交换法制备Co，Cr及Al掺杂 LiMnO。，通过X射线衍射、扫描电子显微镜和恒电流 充放电等技术检测和分析合成产物的物相、形貌及电 化学性能。研究表明掺杂后LiMnO：仍然保持原来的滤，分别用正己醇和乙醇冲洗，干燥后得到LiMnOz、 结构，但晶粒形貌发生了改变，晶格常数总体变小。与 Co、Cr及A1掺杂LiMn02粉末。 未掺杂的LiMn02相比，Co、Cr及Al掺杂LiMn02具 有更高的放电容量和更好的循环性能。随着掺杂量的 相，采用最小二乘方法计算产物的晶胞参数，用JSM- 增加，Co、Cr及Al掺杂LiMn02的放电容量逐步下 降，但循环性能不断改善。在掺杂的LiMn02中，纽扣电池进行电化学性能的测试。工作电极的制备方 LiMno．95Cro．0502的放电容量最高，达到198．1mAh／法如下：将电极活性物质、导电碳黑、粘接剂聚偏二氟 g，而LiMn0．85Alo．1502的放电容量最小，LiMno．90Cro．10乙烯、溶剂N一甲基吡咯烷炯按一定比例混合，然后均 0：循环性能最好，而Co掺杂的循环性能最差。 匀涂布在0．02ram厚的铝箔上，烘干后裁成直径为1．4 关键词： 锂离子；掺杂；离子交换；电化学 cm的薄圆片。负极为0．3ram厚的金属锂片，电解液 中图分类号：TM912．9 文献标识码：A 文章编号：1001-9731(2009)12-1964—03EC为碳酸乙烯酯，DMC为碳酸二甲酯。整个电池的 组装是在充满氩气的手套箱中进行的。电池的充放电 1 引 言 特性及循环性能的测试均以0．15C倍率的恒流方式进 正交和单斜结构LiMnO。由于能量密度高而受到行，充放电终止电压为4．5和2．5V。 了很多关注，具有层状结构的单斜LiMn0。是一种介 3结果与讨论 于菱形与尖晶石之间的亚稳结构，在平衡条件下合成 的LiMn02通常都是正交结构n]，空间群为Pmmn。 因此，单斜LiMnO：只能通过热力学不稳定但动力学 稳定的方法合成。 自Armstrong等人[2]1996年成功采用离子交换成了离子交换。合成的LiMnO：是单斜结构，空间群 法合成单斜LiMn0。以来，单斜LiMn02受到了很大为C2／m，但产物有少量强度5％的杂峰。最小二乘 关注[3~10|。由于单斜LiMnOz在循环过程中的容量损 0．54385 失较大，影响了它的应用。为改进单斜LiMn02的电 rim，b=0．28086nm，c=0．53987nm及卢= 化学性能，本文采用离子交换法制备Co、Cr及Al掺115．89。，这个结果与文献[11]报道的非常接近。 杂LiMn02并对其性质进行对比研究。 2 实 验 将化学计量比的Na。CO。在不断搅拌的条件下加 入到Mn(CH。C00)2溶液，Mn(CH。C00)2、Co (CH3COO)2混合溶液，Mn(CH。COO)2、CrC204混合 溶液，Mn(CH。COO)：、Al(CH。COO)。混合溶液得到 LiMn02，Co、Cr及Al掺杂LiMn02前驱体溶液。前 图1 驱体溶液在120℃加热3h后于250。C加热4h，将得到 1 XRD Fig of and 的产物研磨后于710℃加热2h，得到NaMn02及 patternsNaMn02LiMn02 NaM。Mnl--x02(M=Cr、Co、A1)粉末。将NaMn02及 -基金项目：