电沉积镍钨薄膜结构演变及电催化性能.pdfVIP

电沉积镍钨薄膜结构演变及其电催化性能 *1,2 1 1 王明涌 ，王志，郭占成 （1.中国科学院过程工程研究所，湿法冶金清洁生产技术国家工程实验室，北京 100190； 2. 中国科学院研究生院，北京 100049 ，E-mail: mywang@home.ipe.ac.cn ） 氢气的析出反应（HER ）是水电解制氢和氯碱电解的主反应，在原子能工业中也是电解水分离 同位素的关键。然而，析氢过程中高的反应过电位的存在，导致电解槽电压远高于理论值，使得电 解水制氢能耗较大。因此，研制活性高、过电位低、性能稳定的析氢电极显得尤为迫切，这也是目 前国内外研究者最为关注的焦点。 从目前的研究进展看，相比于晶体材料，研究者已普遍认为非晶态合金表现出更为优异的析氢 反应活性。在众多二元非晶态合金中，Ni-M (M=W, Mo) 非晶态合金被认为是最有希望实现工业化应 用的析氢电极[1-2]。然而，这类电极在析氢活性、稳定性等方面仍需要进一步改善，才能满足工业化 应用。 超重力技术具有增强传质和促进微观混合的特性[3] ，将其应用到金属的电沉积过程中将有可能 改变沉积产物的结构形态。基于此，本文利用超重力电沉积技术实现了Ni-W 薄膜的结构调控，并对 其析氢性能进行了测试。从图1 的SEM照片可发现，常规重力条件下电沉积获得的Ni-W 薄膜由相对 均匀的类胞状晶粒组成，并且薄膜表面存在大量电沉积过程产生的内应力导致的裂纹（图1A ）， A B C D 图1 常规重力条件（A ）和超重力场（B 、C、D ）中电沉积Ni-W 薄膜的SEM 照片 Figure 1 SEM images of Ni-W films electrodeposited under various gravity conditions. (A) G=1; (B) G=25; (C) G=101; (D) G=256. [4] 这与相关的文献报道相似 ；然而超重力条件下，Ni-W 薄膜的类胞状晶粒变小，并且类胞状晶粒的 均匀性被极大地破坏，在一些区域，大的类胞状晶粒被极为细小的纳米晶所代替（图 1B ）；随着重 力系数（G ）的增大，类胞状晶粒的区域也进一步减少，已经可以清晰地观察到薄膜由细小的纳米 颗粒组成（图 1C ）；当重力系数增大至256 时，薄膜完全由几个到几十个纳米大小的颗粒组成，并 且薄膜表面存在大量直径细小的深孔（图1D ）。另外，XRD测试还发现，随着重力系数的增加，Ni-W 薄膜非晶化程度增加（图未给出）。超重力条件下，Ni-W 薄膜颗粒的细化以及非晶化程度的增加将 有可能极大地增加薄膜的析氢反应活性。 0.8 0 0.7 a -50 0.6 V / -100