GMA改性无溶剂阴离子聚氨酯丙烯酸酯复合乳液的合成及性能研究.pdfVIP

费贵强等：GMA改性无溶剂阴离子聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液的合成及性能研究 04 文章编号2013)09—1257 GMA改性无溶剂阴离子聚氨酯／丙烯酸酯复合 乳液的合成及性能研究’ 费贵强，陈宗明，沈一丁，王海花，朱 科 (陕西科技大学化学化工学院，教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕西西安710021) 摘 要： 采用原位聚合法，制备得到了无溶剂阴离子 2 实 验 聚氨酯／丙烯酸酯(WPUA)复合乳液，系统地研究了 2．1 主要原料 GMA用量对WPUA乳液及其膜性能的影响。结果 表明，当m(GMA)一10．2％时，WPUA乳液粒径较小 且分布窄，平均粒径为141。1nm，且聚合物具有良好的佛尔酮二异氰酸酯(It’DI)，进口分装；2，2一二羟甲基丁 热稳定性，涂膜呈现良好的耐水性和耐醇性，吸水率低 酸(DMBA)，江西南城红都化工科技开发有限公司，化 至6．85％，涂膜硬度达到2H，附着力达到0级，耐冲学纯；三乙胺(TEA)，天津化学试剂厂，分析纯；甲基 击合格。 关键词：原位聚合法；无溶剂；阴离子；聚氨酯／丙烯 烷(TMP)，天津市科密欧化学试剂研究所，分析纯；甲 酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯 基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，天津市化学试剂研究所， 中图分类号：TQ630．7 文献标识码：A 分析纯；甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，广州新浦泰 DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2013．09．005化工有限公司，化学纯；二月桂酸二丁基锡(DBTDL)， 天津市福晨化学试剂厂，化学纯；过硫酸铵(APS)，天 l 引 言 津市红岩化学试剂厂，分析纯。 目前，应用最广的水性涂料基料有聚丙烯酸酯 2．2 WPUA乳液的合成 (PA)乳液和聚氨酯(PU)乳液，其中PA乳液的成膜 性、耐化学品性较差，但涂膜具有优良的耐候性，且可 以提供很高的硬度和优异的耐水耐醇性。而PU乳液 温度计、搅拌器、冷凝回流管和通氮导管的四口烧瓶 在稳定性、固含量及涂膜的耐水耐醇性、硬度等方面不 中，氮气保护，加入少量催化剂DBTDL，在80℃下反 尽人意，但其具有优良的成膜性能，而且涂膜具有优异 的弹性、光泽度、耐磨性和低温抗冲击性。近年来，研 双键封端；然后加入三乙胺，中和20min；最后在高速 究者们利用PA和PU乳液性能上的良好互补性，用搅拌下缓慢滴加去离子水进行分散，得到双键封端的 化学共聚法合成了聚氨酯／丙烯酸酯(PUA)复合乳PU预聚体，并以它作为大分子乳化剂与MMA、BA形 液。使PUA复合乳液的综合性能有了很大提高。但 成自乳化体系，同时，在80℃下，滴加引发剂APS水溶 作为高档水性涂料基料，其涂膜的耐水性、耐溶剂性等 液和一定量的GMA单体进行自由基聚合，反应2h，在 仍嫌不足。因此用交联改性方法进一步调整乳液聚合 80℃下保温1h后出料，制备得到WPUA复合乳液。 物分子结构成为了研究热点[1一。而且，随着人们环保 2．3胶膜的制备 意识的日益增强，水性聚氨酯(WPU)由于其无毒、不 称取一定量的乳液倒入聚四氟乙烯模板上，室温 燃、无污染等方面的优点，越来越受到人们的关注和重 静置7d，自然风干，再放人真空干燥箱于60℃下烘 视。为此，本文在制备PU预聚体时以丙烯酸类单体 2h，取出放入干燥器中保存待用。 为溶剂，彻底摒弃了有机溶剂，实现了环境零污染；并 2．4漆膜的制备 且通过GMA交联改性无溶剂聚氨N／丙烯酸酯复合 乳液(wPUA)，其涂膜的耐水耐醇性和硬度等性能得 到了进一步提高。 板用砂纸打磨去锈，水洗干净，烘干备用；90mm×