La1-x-yCaxKyMnO3的可控合成及表征.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 NO．1 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 40～44 2013年1月 JOURNAL Mn03的可控合成及表征 Lal-x-yc氐K 初学峰，黄科科，侯长民，葛磊，吴小峰，杜燕燕，冯守华 (吉林大学化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，长春130012) 摘要采用水热合成方法，通过调控反应物中Ca2+与La3+的摩尔比可控合成了钙钛矿结构La。一，c钆KyMnO， (0．05≤戈≤o．49；0．05≤y≤0．21)系列样品，利用x射线衍射仪、扫描电子显微镜、等离子光谱仪及磁性测 量系统对样品的结构、形貌、成分组成和磁学性质进行了研究．结果表明，该水热反应过程为歧化反应，K+ 离子的引入导致了样品中双铁磁相的出现． 关键词水热合成；歧化反应；三重价态；双铁磁相 中图分类号0611 文献标志码A 钙钛矿锰氧化物RhA；MnO，(R为稀土金属，A为碱土金属)由于A位不同价态离子的掺杂导致B 位Mn离子具有混合价态，从而展现了丰富的物理特征，如庞磁电阻、电荷有序、轨道有序等，促进了 上实现Ca和K双掺杂导致Mn离子具有三重价态，并发现了电学整流现象．目前，合成具有混合价态 的锰氧化物的主要方法有高温固相法¨1|、溶胶一凝胶法【12，13o以及水热合成法p，14卅川．在这些方法中， 高温固相法对反应条件要求苛刻，反应不易控制；溶胶一凝胶法反应操作复杂，成本高，不易得到纯相． 水热合成法具有反应条件温和、反应一步完成等特点，并实现了对晶体形貌的控制．利用水热反应的 均相成核与非均相成核机理，可以合成出其它方法无法得到的具有亚稳相的新化合物u418圯1|．本实验 样品的可控合成，并对其结构、磁性及居里温度进行了研究． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 4H：0)和氢氧化钾(KOH)均为分析纯，实验用水为二次去离子水． D／Max2550 Rigaku V／PC型x射线衍射仪(XRD)；Perkin (SQUID)VSM磁学测量系统(美国QuantumDesign公司)；Helios600i聚焦离子束电子束双束显微系统 (美国FEI公司)． 1．2实验过程 mol／L mol／L 将一定化学计量比的0．4 La(NO，)，和0．4Ca(NO，)：溶液放人烧杯内混合搅拌，向 mol／L 混合溶液中加入一定量的KOH固体，待混合溶液温度冷却至室温后缓慢加入0．36KMnO。和 0．56mo]／L MnCl：溶液并持续搅拌，将混合均匀的前驱物装入配有聚四氟乙烯内衬的圆柱形不锈钢反 应釜中，填充度约80％．将反应釜置于260oC烘箱中反应72h，反应得到的黑色固体用去离子水在超 声清洗仪中反复振荡清洗，然后放人60℃烘箱中干燥，即得到La。一，ca。K，MnO，样品．本实验只通过 收稿日期：2012-04-05． 资助． 联系人简介：冯守华，男，博士，教授，博士生导师，中国科学院院士，主要从事无机固体材料研究． E·mail：sⅦeng@mail．jlu．edu．cn 万方数据 初学峰等：Lal-x-yCa。K，Mn03的可控合成及表征 41 改变初始加人Ca(NO，)：的量调控产物中A位离子的组成，这一方法会导致填充度略有不同，但不影 响实验结果． 2结果与讨论 2．1组分调控 均价态： A—siteion oxidation average state=3(1一石一Y)+2z+Y