甘油法环氧氯丙烷生产技术进展.pdfVIP

第29届全国氯碱行业技术年会论文集 甘油法环氧氯丙烷生产技术进展 马斌全。，袁茂全，陈斌武 (上海氯碱化工股份有限公司，上海200241) [关键词]环氧氯丙烷；甘油；二氯丙醇；技术进展 [摘要]介绍了国内外环氧氯丙烷现有的工业化生产技术，评述了甘油法环氧氯丙烷合成工艺的关键技术和 发展趋势。 环氧氯丙烷别名表氯醇，化学名称为3一氯一 艺成熟，操作稳定，除了生产环氧氯丙烷外，还可生 1，2一环氧丙烷，是一种重要的有机化工原料和合成 产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产的D 中间体。在环氧化合物中环氧氯丙烷的产量仅次于 —D溶剂(1，3一二氯丙烯和1，2一二氯丙烷)也是 环氧乙烷和环氧丙烷，居第3位。环氧氯丙烷可以 合成农药的重要中间体。缺点是原料氯气引起的设 用作纤维素酯、树脂和纤维素醚的溶剂，也是生产表 备腐蚀严重，对丙烯纯度和反应器的材质要求高，能 面活性剂、医药、农药、涂料、胶黏剂、离子交换树脂、 耗大，氯耗量高，副产物多，产品收率低(约70％)。 增塑剂、甘油衍生物以及缩水甘油衍生物的原料。 生产过程产生的含氯化钙和含有机氯化物的污水量 环氧氯丙烷与双酚A制备的各类环氧树脂具有黏 大，处理费用高，清焦周期短…。 合性高、收缩性小、耐化学腐蚀、稳定性好等特点，广 1．2醋酸丙烯酯法 泛用作涂料、黏合剂、增强材料和浇铸材料等。以环 醋酸丙烯酯法包括4道工序：①在催化剂作用 氧氯丙烷为原料生产的氯醇橡胶是橡胶的新品种， 下醋酸、氧和丙烯合成醋酸丙烯酯，②在强酸性阳离 在普通的溶剂中不易膨胀，在低温无增塑剂存在下 子交换树脂催化条件下醋酸丙烯酯水解制得丙烯 具有较大的挠性，且优于丁腈、氯丁橡胶和丁基橡胶 醇，③再与氯通过加成反应生成二氯丙醇，④在强碱 的特有功能。作为一种重要的有机化工原料和精细 条件下二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷。 化工产品，环氧氯丙烷被广泛地应用于化工、轻工、 该工艺特点是(与传统的丙烯高温氯化法相 J。 医药、电子电器等行业¨。3 比)：①避免了高温氯化反应，反应条件温和，易于 1环氧氯丙烷生产技术现状 控制，不结焦、操作稳定，丙烯、氢氧化钙和氯气的用 目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有3 量大大减少，反应副产物和含氯化钙废水的排放量 种：以丙烯为原料的丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法 也大大减少；②实现了由氧氧化代替氯氧化的技术， 和以甘油为原料的甘油法。 减少了醚化副反应，提高了产品的收率(约90％)； 1．1丙烯高温氯化法 ③工艺过程无副产盐酸；④可易制得目前技术还不 丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经 能得到的高纯度烯丙醇【1．6j。其主要缺点是工艺复 杂，流程长，催化剂寿命短，总投资费用相对较高。 典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功 并应用于工业化生产。目前，世界上90％以上的环 1．3甘油法 氧氯丙烷仍采用该方法生产H。6J。其工艺过程主要 甘油法以甘油替代烃类原料，在催化剂作用下， 包括：丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯与次氯酸合成 通过甘油与HCI反应得到高浓度的中间体二氯丙 二氯丙醇和二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应 醇，再经皂化反应得到环氧氯丙烷。 单元。 (1)在催化剂和90一130℃的条件下，甘油与 丙烯高温氯化法工艺特点是生产过程灵活，工 HCI气体或盐酸发生氢氯化反应生成l，3一二氯一 ·[作者简介】马斌全(198l一)，男，硕士，工程师，2006年毕业于华东理