隔膜体系中阳极氧化、阴极电芬顿耦合处理焦化废水研究.pdfVIP

第二章环境污染防治技术研究与开发 -87· 隔膜体系中阳极氧化、 阴极电芬顿耦合处理焦化废水的研究 李海涛1’2 李玉平1 曹宏斌2 李鑫钢2 1．中国科学院过程工程研究所绿色过程与工程国家工程实验室 北京100190 2．天津大学化工学院天津300072 摘要在质子交换隔膜电解槽中采用石墨毡填充电极对焦化废水降解进行研究。以生化出水为研究 极氧化对COD去除率分别为66．9％和71．2％，电流效率分别为90％和92％。在连续式反应器中，最 pH=6—9，达到国家一级排放标准。阳极氧化和阴极电芬顿均能够有效去除酚类、苯类、含氮杂环、 苯腈、苯并杂环类、多环芳烃等多种有机污染物。 关键词 电芬顿 阳极氧化隔膜石墨毡电极 焦化废水 一、引 言 焦化废水是在煤制焦炭、煤气净化和焦化产品回收过程中所产生的含芳香族化合物与杂环化 合物的典型的较难降解的有机工业废水。废水中污染物成分复杂，含有大量的无机物和有机物。 无机污染物主要以氰化物、硫氰化物、硫化物、氨盐等为主；有机物主要有酚类物质、单环芳烃 和多环芳烃以及含氮、硫、氧的杂环化合物。目前大多数的焦化厂均采用生化法处理焦化废水， 由于焦化废水属于生物难降解有毒废水，经过生化处理后酚类和氨氮等污染物基本去除，但仍含 有一些杂环或多环类有机污染物，最终出水的COD在200—400m∥L左右，很难达到国家排放标 准。电化学技术是利用外加电场作用，在特定的电化学反应器内，通过一系列设计的化学反应、 电化学过程或物理过程，从而氧化降解有机物的一种高级氧化技术。电化学氧化技术通常通过阳 极直接氧化有机物或者通过生成氧化剂(如在含氯离子的废水中可以产生氯气或其他氯氧化物) 间接降解有机物，目前常用的电极有石墨电极，DSA阳极，碳纤维电极等，由于在较高电压下 容易产生析氧等副反应而导致电流效率较低，从而增大了处理成本，使电化学技术难于应用到大 规模的废水处理。最近有人研究一种新型的电芬顿技术，即通过阴极还原溶解氧产生过氧化氢与 外加或阳极生成亚铁离子发生芬顿反应产生羟自由基来降解有机物。不过芬顿反应一般pH在2 ～4范围内对有机物去除效果较好，对于中性或偏碱性的焦化废水还需要加酸调节，处理后还要 加碱中和才能排放，无疑增大了处理成本。本文基于前人的研究中存在的问题，提出采用阴、阳 极隔开的方式，由于在隔膜体系中阳极pH降低，阴极pH升高，利用阳极反应产生的酸度可以 满足阴极电芬顿反应的要求。从而开发一种新型的电化学反应装置以提高焦化废水处理效率并降 低处理成本，有广泛的应用前景。 二、实验部分 (一)仪器与试剂 石墨毡(北京卡博赛科技有限公司)；N撕on115质子交换膜(美国杜邦公司)；双恒电位仪 (江苏电分析仪器厂)；蠕动泵(保定兰格恒流泵有限公司)；兰州连华COD快速消解仪和COD专 用试剂(D和Eg试剂)；美国Labtech公司UV2000一型双波束紫外可见分光光度计；气质联用 (安捷伦6890气相色谱仪联用59r75c四级杆质谱仪)；电化学反应装置(自制有机玻璃电解槽)。 二氯甲烷(进口HPLC级)；其他所用化学试剂均为国产分析纯。 十目％境科学学§学术年鲁☆i集(2009) 焦化废水米自JE京泉焦化』。，娘水和经过实验室生物厌钮缺氧耗氧(A：0)工艺处理后 的主要亦质参数见表1。 表1焦化麈水水质参觳 【’H ROD 也废 Nil．一N 电导卑 c1 单他 me／I m∥l C稀释倍数m∥I mS／era m∥L —— 800—2000 原水 8—9 300～40050～l呻 280—320 7—9 1500—2000 ^一 300—4007—8 10 150～200 1 7—9 1500—2000 (二)实验万法 测定采用电导事仪；氧离F目4定采用美国戴安公司DX