氦酸盐的危害及其减少氯酸盐产生的方法.pdfVIP

第27届全国氯碱行业技术年会论文集 氯酸盐的危害及减少氯酸盐产生的方法 刘自珍+ (邯郸滏阳化工集团有限公司，河北邯郸056003) [关键词]隔膜法电解；氯酸盐；危害；措施 [摘要】综合分析了隔膜法电解生产烧碱过程中氯酸盐的产生及其危害，重点提出了减少和治理产生氯酸 盐的具体措施和建议。 氯酸盐(氯酸钠)是隔膜法电解制烧碱过程中 究竟以哪一种反应为主，取决于溶液的pH值。 的主要有害副产物之一，其危害性极大。目前，国内 当pH值大于7时，歧化反应的趋势逐渐加大，氧化 金属阳极隔膜法电解一般控制电解液中氯酸钠质量 反应和歧化反应都可能发生…。目前，我国多数企 浓度低于0．3∥L，其危害尚不明显；但当其质量浓 业采用微碱性(pH值7．5—8．2)的盐水，此时氯气 度超过0．6g／L，甚至由于种种原因，竟会高达几个 在水中的反应以歧化反应为主，氧化反应为辅。pH g／L时，其危害性就会暴发，不仅会消耗大量氯气和 值小于4．8时，只存在氧化水的反应： 烧碱，增加电耗，而且会严重腐蚀电解槽及其后续蒸 C12+H20掣2HCI+1／202， 发系统的不锈钢设备和管道，缩短设备使用周期，增 而不发生歧化反应；pH值大于4．8时，氧化反应和 加维修费用，同时影响成品碱的品质。国内曾有数 歧化反应同时存在；pH值在5～7时，氧化趋势大于 家氯碱企业因氯酸盐含量偏高而造成恶性循环的严 歧化趋势，以氧化反应为主…。可见，提倡采用酸 重教训。近几年，甚至也有离子膜法电解制烧碱产 性盐水正是减少氯酸盐产生的重要措施之一。 生氯酸盐危害的报道，应引起同行特别关注。 由于OH一的迁移、渗透和扩散作用以及盐水带 1 电解过程中氯酸盐的产生 人过量碱聚集在阳极室，与生成的HCIO发生如下 1．1氯酸盐产生的机制 反应： 生产烧碱的隔膜法电解主反应为： NaOH+HCIO—_NaCl0+H20。 2NaCI+2H20—川NaOH+C12+H2。 随着反应的进行，还发生副反应，氯酸盐是电解 当生成的次氯酸钠积累增多，在酸性条件下很快变 的主要副反应产物，其生成过程主要分为次氯酸盐 成氯酸钠： 的生成和次氯酸盐进一步反应生成氯酸盐两步。氯 酸盐主要是在阳极室产生的，当精盐水进入电解槽 在一定温度条件下，次氯酸钠也会发生如下反 阳极室并通直流电电解时，阳极上产生的氯气遇水 应‘2j： 后发生如下两种反应。 1‘cr 3NaCIO二jNaCIO，+2NaCl， ①氯气在水中的歧化反应，即： 生成氯酸钠。同时，CIO一聚集到一定量后，由于 C12+H20FeHCl+HCIO。 CIO一比Cl一的放电电位低，在阳极上CIO一发生放电 与此同时，HCIO与NaCl进一步反应： 反应： 6HCIO+NaCI———÷N