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第四章 自由基共聚 一、名称解释 均聚合：由一种单体进行的聚合反应。 共聚合：由两种或两种以上单体共同参加的连锁聚合反应。形成的聚合物中含有两种或多种单体单元。 均聚物：由均聚合所形成的聚合物。 共聚物：由共聚合形成的聚合物。 无规共聚物：聚合物中组成聚合物的结构单元呈无规排列。 交替共聚物：聚合物中两种或多种结构单元严格相间。 嵌段共聚物：聚合物由较长的一种结构单元链段和其它结构单元链段构成，每链段由几百到几千个结构单元组成。 接枝共聚物：聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。 共聚合组成方程：表示共聚物组成与单体混合物（原料）组成间的定量关系。 理想共聚：该聚合竞聚率r1＊r2=1，共聚物某瞬间加上的单体中１组分所占分率F1＝r1f1/(r1f1+f2)，并且其组成曲线关于另一对角线成对称（非恒比对角线）。 理想恒比共聚：该聚合的竞聚率r1=r2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，F1＝f1，并且随着聚合的进行，F1、f1,的值保持恒定不变。 交替共聚：该聚合竞聚率r1=r2=０或者r1→0，r2→0，这种聚合两种自由基都不能与同种单体加成，只能与异种单体共聚，因此不论单体组成如何，结果都是F1=0.5，形成交替共聚物。 非理想共聚：竞聚率r1＊r2≠1的聚合都是非理想聚合，非理想聚还可再往下细分。 有恒比点非理想共聚：竞聚率r11 且r21的非理想聚合，该共聚物组成曲线与恒比对角线有一交点，在这一点上共聚物的组成与单体组成相同，且随着聚合的进行二者的单体和聚合物的组成都都保持恒定不变。 嵌段共聚：该聚合竞聚率r11且r21，两种自由基都有利于加上同种单体，形成“嵌段共聚物”，但两种单体的链段都不长，很难用这种方法制得商品上的真正嵌段共聚物。 竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用于表征两单体的相对活性。 前末端效应：前末端是指自由基活性端的倒数第二个结构单元，带有位阻或极性较大的基团的烯类单体，进行自由基共聚时，前末端单元对末端自由基将产生一定的作用，这即前末端效应。 单体活性：单体的活性我们一般通过单体的相对活性来衡量，一般用某一自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其本身单体反应的增长速率常数的比值（即竞聚率的倒数）来衡量。 自由基活性：一般表示自由基之间的相对活性，可用不同自由基与同一单体反应的增长速率常数来衡量。 极性效应：极性相反的单体（带负电性与带正电性）之间易进行共聚，并有交替倾向，这个效应称为极性效应。 Q-e概念：Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性，而e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。 1. 接技共聚物可采用（ B ）聚合方法。 A 逐步聚合反应 B聚合物的化学反应 C阳离子聚合D阴离子聚合 2. 酸催化酚醛树脂属于__________ 　　A 无规预聚物 B 结构预聚物C 体形缩聚物 D 线形缩聚物 3. 若r11,r21时，若提高反应温度，反应将趋向于（ B ） A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 嵌段共聚 D. 恒比共聚 4. 当两单体r1r2＝0时，将得到（ C ） A. 嵌段共聚物 B. 两种均聚物 C. 交替共聚物 D. 无规共聚物 5. 已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是(B) A r1＝1.5, r2＝1.5 B r1＝1, r2＝1 C r1＝0.5, r2＝0.5 D r1＝1.5, r2＝0.7 6. 接近理想共聚的反应条件是( A ) A 丁二烯(r1＝1.39)-苯乙烯(r2＝0.78) B马来酸酐(r1＝0.045)-正丁基乙烯醚(r2＝0) C 丁二烯(r1＝0.3)-丙烯腈(r2＝0.2) D苯乙烯(r1＝1.38)-异戊二烯(r2＝2.05) 7. 两种单体的Q值相差较大时，可以推动其聚合行为是( A) A 难以共聚B 理想共聚C交替共聚D恒比共聚 8. 两种单体的Q值和e值越接近，就越 ( C) A 难以共聚B 倾向于交替共聚C倾向于理想共聚 D倾向于嵌段共聚 9. Q-e感念可以用于( A) A预测单体共聚反应的竞聚率B计算自由基的平均寿命 C 预测凝胶点D计算共聚物的组成 10. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是( D ) A认为单体和相应的自由基具有相同的Q值B认为单体和相应的自由基具有相同的e值C 没有考虑单体-自由基相互作用的空间位置 DB和C 11. 在共聚合过程中，各