铼基催化剂上1-丁烯和2-丁烯歧化制丙烯预处理条件的考察.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 voI．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINA) Aug． m—— 文章缉号：PA-055 铼基催化剂上1一丁烯与2一丁烯歧化制丙烯 预处理条件的考察丰 王海涛，袁桂梅，陈胜利¨，赵秦峰，夏垌檀，胡春田 (中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室。北京昌平102249) 关键词：铼基催化荆预处理，碳四烯烃，丙烯，歧化 利用烯烃歧化制备丙烯是实现剩余碳四烯烃 3结果与讨论 综合利用和增产丙烯的有效途径。本论文通过在氧 化铝载体上担载铼氧化物制备了铼基烯烃歧化催 3．1催化剂的预处理条件对歧化反应转化率的影响 化剂，并考察了催化剂预处理条件对碳四烯烃歧化 通过在400℃下通入不同量的H2使催化剂表面 反应选择性和丁烯总转化率的影响。 上的活性组分铼还原至不同的价态，不同价态的铼 1催化剂的制备 对碳四烯烃歧化制丙烯影响较大。由图1可以看出， 如果通入H2的量过大，导致铼的价态太低，丁烯 将SB粉压片，筛分成20-40目．550C焙烧4h， 的转化率很低，催化剂在歧化反应时基本上没有活 将一定量的高铼酸溶液与催化剂载体混合，110℃ 性；通入H2的量过小，导致铼的价态太高，催化 烘干，550C焙烧4h，制得成型催化剂。 剂在歧化反应时活性很高，但同时催化剂的失活比 较快：而通入适量的H2可以使催化剂表面的铼处 2催化剂预处理 于歧化反应所需要的合适价态，虽然催化剂在歧化 催化剂的活性评价在固定床反应器上进行，反 反应时活性不是很高，但催化剂的寿命较长。 应管内径9mm，长度400ram，反应物和产物采用由图l还可以发现催化剂的活性开始都会有一 个上升的过程，可能是由于通入反应物之后，催化 SP--3420型气相色谱分析(PONA柱，FID检测器)。 剂会有一个诱导期，在这个工程中会形成足够多的 图l中a曲线表示的催化剂活化过程是：首先在500 歧化反应所需要的过渡金属中间相，使催化剂的活 ℃空气气氛下活化1h，然后降温到400℃，并在400 性达到最高。 ℃下通入体积分数为lO％的H2与N2的混合气进行 活化，时间为0．5h，最后在氮气保护下降温至反应 3．2催化剂的预处理条件对歧化反应选择性的影响 温度、进料进行歧化反应；b曲线表示的催化剂活 由图2可以看出三种预处理条件下，歧化反应 化过程是：首先在500℃空气气氛下活化1h，然后 的选择性始终较高，证明在反应的条件下，1一丁 在氮气保护下降温到反应温度、进料进行歧化反 烯与2一丁烯在铼基催化剂上的副反虑很少