原油中重金属脱除技术与研究进展.pdfVIP

暗刊 化 学 世 界 ·127· 原油中重金属脱除技术研究进展 郭玉玲。杨骥。 (华东理工大学资源与环境工程学院，上海200237) 关键词：原油；重金属；脱除方法；催化剂中毒；设备腐蚀 石油中金属元素含量少，种类多，其中多数以无 1．2催化剂中毒失活 机盐或环烷酸盐形态存在；还有一部分为卟啉配合 催化裂化处理量大，且在处理重质馏分油和渣 物，却给石油加工带来严重的负面影响，以镍、钒最 油的过程中，金属杂质几乎全部沉积在催化剂上，对 为严重。单就催化裂化(FCC)来讲，加工处理量逐催化剂产生严重危害。 年递增，原料油重质化、劣质化倾向日益明显，使重 镍在FCC平衡催化剂表面均匀分布，主要以 金属污染成为突出的问题之一。截止到1999年1NiAl20。和Ni203的形式存在，Ni0[3]量很少。反应 月，全球原油加工能力为4015．48Mt／a，其中催化装 条件下镍易被还原为金属镍，体现出明显的脱氢活 置的加工能力为668．37Mt／a，约占一次加工能力 性，因为低价镍(零价)比高价镍(正一价、正二价)具 的16．6％，居二次加工能力的首位。我国催化裂化 有更大的脱氢反应能力[‘】，致使选择性裂化反应加 能力达66．08Mt／a，约占一次加工能力的 剧，氢气和焦炭产率增加。如果生焦量继续增加，就 38．1％[¨。当前，我国催化裂化剂的年用量约20万 会间接引起FCC催化剂活性降低，该过程不会改变 吨，而每年报废的催化剂就在12万吨以上[2]，给石 沸石结梅。与镍相比，钒的影响主要表现在降低结 油加工企业造成重大经济损失的同时又产生了严重 晶度、减少比表面积、降低催化剂的活性，其根本原 的环境问题，合理解决原油中金属污染问题有利于 因在于钒会改变催化剂的结构。钒可以形成低熔点 企业和社会的可持续发展。 物质或者钒酸[s1在催化剂颗粒内部和颗粒间发生迁 1原油中重金属的危害 移，并同催化剂组分发生复杂的物理化学作用，破坏 原油中所含重金属对石油加工体系有严重的负 沸石结晶度和催化剂酸性中心，造成永久失活。此 面作用，尤其是造成催化剂中毒失活，直接关系到生 外，重金属铁、铜、铅等也会给催化剂造成污染，使催 产的稳定性和连续性。石油加工一般要经过常减压 化剂的选择性降低。 蒸馏以分离轻质馏分油，由于重金属化合物热稳定 石油加氢技术是石油产品精制、改质和重质油 性高，大部分重金属杂质集中于重质馏分油和渣油 轻质化的重要手段。在加氢反应过程中，金属：X硫 中。重油和渣油中高浓度的金属含量对设备、催化 化物的形式沉积下来，堵塞催化剂孔道，封闭活性中 剂以及产品的影响尤为严重。 心，使催化剂活性降低；大量的沉积物同时也阻碍了 1．1高温设备腐蚀 原料油和循环