木素及衍生物在助留助滤体系中的应用.pdfVIP

‘华东六省一市造纸学会第二十一届学术年会》暨‘江苏省造纸学会第九届学术年会论文集 木素及其衍生物在助留助滤体系中的应用 焦健房桂千 (中国林业科学研究院制浆造纸研究开发中心，南京市，210042) 摘要：木素是自然界第二丰富的天然高分子化合物，木素磺酸盐是亚硫酸盐和硫酸盐制浆废液的主要成分，是一种天 然的表面活性剂。木素经化学改性后形成的衍生物可以得到不同的物化性能，在造纸湿部化学中的助留助滤体系中有良好的 应用前景。 1前言 现代造纸工业的快速发展要求对纸机湿部的控制越来越严格，其主要表现：适应更高的车速要求浆料 的脱水效率尽可能的高；白水循环体系的封闭性尽可能的高：填料的添加量尽可能的高。与此同时要保证 降低化学品的成本，以及整个造纸工业的绿色环保。要实现以上的要求，必须要提高首程留着率，使浆料 中的细小组分尽可能的留着在纸幅中。因此对助留助滤体系的研究显得尤为重要。近年来随着纸机车速的 不断提高、中碱性造纸的不断推广以及对湿部系统的认识不断深入，传统的单组分助留助滤体系已经不能 满足实际生产的需要。现代造纸工业已经发展出多种具有很好发展前景的多元助留助滤系统。 木素是植物纤维原料的三大组分之一，约占植物体重量的20％30％，是自然界第二丰富的天然高分子 化合物，是一种可持续利用的天然资源。它是具有三维结构的天然高分子聚合物，含有多种功能基，具有 潜在的化学反应点和反应性能。在化学制浆过程中，木素绝大部分溶解在黑液中，是制浆废液的主要成分。 全世界每年可产生3000多万吨工业木素，大约6％被回收利用，大部分作为废物排放，既浪费了资源，也严 重污染了环境。因此对制浆废液中的木素衍生物的应用意义重大。 2木素磺酸钠的结构特点 木素磺酸钠是亚硫酸盐或硫酸盐法制浆的制浆废液的主要成分，是一种天然高分子表面活性剂。由于 它具有较好的水溶性和表面活性，作为高分子表面活性剂广泛地用于涂料、染料、石油钻探和建筑等许多 领域。但由于它的结构复杂，应用性能难以提高，通过改性可以提高其应用性能和附加价值。 木素磺酸钠基本组分仍是苯甲基丙烷衍生物，在苯丙烷的侧链上引入了磺酸基团。磺酸基团使它具有 较好的水溶性。木素磺酸钠可溶于各种不同pH的水溶液，但不溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，是一种多功 能高分子电解质。木素磺酸钠分子是由大约50个苯丙烷单元组成的近似于球状三维网络结构体，其中心部 位为未磺化的原木素三维分子结构，外围分布着被水解且含磺酸基的侧链，最外层由磺酸基的反离子形成 双电层。它在溶液中的结构是由其聚合物链的拓扑结构和构象所决定的，木素磺酸钠高分子存在着无规则 的支链，由支化的高分子电解质特性决定了其热力学柔性属于中度刚性键聚合物。木素磺酸钠同时具有 C3～C 6疏水骨架和磺酸以及其它亲水性基团的表面活性剂结构，属于阴离子表面活性剂。 木素磺酸钠分子上亲水基团较多，又无线性的碳链，故其油溶性很弱，亲水性很强，疏水骨架呈球型， 不能象一般的低分子表面活性剂那样具有整齐的相界面排列状态，因此木素磺酸钠对表面张力的抑制作用 不大，也不会构成胶束。木素磺酸钠是良好的分散剂。这是由于木素磺酸钠具有强的亲水性和负电性，在 水溶液中形成阴离子基团。它吸附到各种有机或无机颗粒后，由于阴离子基团之间相互排斥作用，使质点 454 ‘华东六省一市造纸学会第二十一届学术年会》暨‘江苏省造纸学会第九届学术年会》论文集 保持稳定的分散状态。也有研究结果表明，木素磺酸钠的吸附分散作用是由于静电排斥力和微小气泡的润 滑作用。而微小气泡的润滑作用是其产生分散作用的主要原因。木素磺酸钠的分散效果随分子量和悬浮体 系而异，一般分子量范围为500040000的具有较好的分散效果。 通过对木素磺酸钠进行化学改性可以得到不同的表面物化性能。一般来说化学改性可分为两类：一是 功能化改性；二是使用合成单体对木素进行接枝共聚。 通常的功能型化学改性有烷基化、烷氧基化、缩合聚合、氧化反应等。木素磺酸钠有良好的水溶性， 苯环上的游离酚羟基可在碱性溶液中离子化，同时酚羟基邻、对位有反应活化点，可以与甲醛发生羟甲基 反应。此外在非酚羟基位置上也可以与甲醛发生缩合，所得产物有更好的吸附性合分散性。而对木素磺酸 钠的氧化主要是空气氧化，电解氧化，臭氧氧化等。烷基化改性则是利用酚羟基与环氧乙烷、环氧丙烷、 卤代烷发生烷基化反应，引入适当的碳链，改善其亲油性。 而接枝共聚则是指木素磺酸钠与过氧化物氧