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第14届“佑利杯”论文交流会文集 三氯乙烯生产新工艺 江政辉利，钟劲光2，魏晓芸1 [关键词]三氯乙烯；生产工艺；催化重整；四氯乙烷；氯乙烯 [摘要]介绍乙炔、氯气催化重整生成三氯乙烯联产氯乙烯的工艺方法，并通过试验得到三氯乙烯收率较高 oC，压力为0．1MPa。 的工艺条件：四氯乙烷流量为2．8mL／min，四氯乙烷与乙炔的摩尔比为1：1，温度为200 三氯乙烯作为原料中间体，可用于生产四氯乙 中四氯乙烷裂解脱氯化氢部分不仅能耗高、投资大， 烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚，HCFC一123、而且副产品价值低。因此，德州实华与中科易工 HCFC一124、HFC一125、HFC一134a等。2011年全 (厦门)化学科技有限公司联合开发了乙炔、氯气催 球三氯乙烯生产能力近90万t／a，其中国外生产能化重整生成三氯乙烯联产氯乙烯新工艺。该工艺流 力55万t／a左右。2005年我国开始对进口三氯乙 程简单，不仅为该公司发展制冷剂下游产品提供原 烯征收反倾销税，同时下游制冷剂生产技术取得突 料，也为PVC的生产提供了氯乙烯单体。 破，国内三氯乙烯行业迎来快速发展期，截至2012 主要化学反应方程式如下： 年中期三氯乙烯生产能力达40万t／a左右。 Fbcl， 近年来我国三氯乙烯生产能力扩增过快，2010 C2H2+2C12—‘C2H2C14； 年我国由三氯乙烯净进口国转为净出口国。根据下 游市场产业发展情况，预测2013年我国三氯乙烯需1．1工艺流程 求量加出口量达29万一31．5万t…。 (1)四氯乙烷合成单元：采用乙炔法合成制备 三氯乙烯的生产方法较多，主要有乙炔法、乙烯 四氯乙烷。 直接氯化法、乙烯氧氯化法。乙炔法主要分为皂化 (2)四氯乙烷与乙炔发生催化重整反应生成三 法和气相催化脱氯化氢法，皂化法生产三氯乙烯工 氯乙烯联产氯乙烯单元：乙炔和四氯乙烷以l：1的 艺简单，但是皂化残液数量较多，环保压力较大，已 摩尔比例，在一定温度和压力下进行催化重整生成 经被淘汰。单从工艺技术角度看，乙烯氧氯化法是 三氯乙烯、氯乙烯。 相对较先进的工艺，由于采用了氧氯化反应，避免了 (3)产品气分离单元：根据沸点的不同分离混 大量氯化氢的产生。但是，就目前全球石油价格高 合物，分别得到三氯乙烯和氯乙烯。 涨和我国的现状来看，乙烯资源非常短缺，且存在成 1．2反应条件的选择 本较高的劣势，现阶段该工艺并不适合在我国建设。 该试验对四氯乙烷和乙炔催化重整反应生成三 因此国内普遍采用气相催化脱氯化氢法悼J。 氯乙烯联产氯乙烯部分进行了重点研究，为得到最 l 乙炔、氯气催化重整生成三氯乙烯联产氯 佳的反应条件，试验过程中通过调节温度、压力来检 乙烯新工艺 测三氯乙烯、氯乙烯的收率。因试验过程中三氯乙 德州实华化工有限公司(以下简称“德州实 华”)根据企业的实际情况选用乙炔法中的气相催 烯、氯乙烯的收率随温度、压力的变化规律基本一