提高聚氯乙烯聚合转化率的试验的研究.pdfVIP

第32届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 提高聚氯乙烯聚合转化率的试验研究 张京友。，许志东 (中国石化股份有限公司齐鲁分公司氯碱厂，山东淄博255400) [关键词]聚氯乙烯；聚合；转化率；研究 [摘要]通过对PVC树脂聚合转化率的研究，指出控制聚合后期反应压力是获得较高转化率的方法。在聚 合温度不变的条件下，氯乙烯的聚合转化率随聚合反应后期釜内压力的降低而增大。提高聚合温度和增加引发剂 用量的作用是提高聚合反应速率，缩短聚合时间。提高聚合温度对树脂质量有较大影响，使相对分子质量分布变 宽。 氯乙烯悬浮聚合是使液态氯乙烯在搅拌作用下 相中未反应的氯乙烯的量成正比。因此在聚合转化 分散成液滴，悬浮在水相介质中的聚合过程。整个 率达到70％以后，聚合釜内的压力直接反映了聚合 聚合过程可细分为5个动力学阶段。①第1阶段转 釜中未反应的氯乙烯单体的量。工业上通常采用控 化率范围为0～0．1％，该阶段是氯乙烯聚合体系唯 制聚合反应后期聚合釜内压力的方法，控制相应的 一的均相聚合阶段，体系尚未发生沉淀。②第2阶 聚合转化率[1。]。 段转化率范围为0．1％～1．0％，在第1阶段末，自 笔者在聚合反应后期不同的反应条件下，测定 由基增长到一定尺度，自身缠结，成为独立的分子聚 了氯乙烯的聚合转化率，研究提高聚合转化率的方 集体而沉淀出来。③第3阶段转化率范围为1．o％ 法，同时考察了提高聚合转化率对树脂质量的影响。 -70％，该阶段是氯乙烯聚合最重要的阶段。整个 l 试验部分 阶段都存在着2个组成恒定的有机相(单体相和 1．1 原料 PVC相)，反应同时在2相进行。该阶段结束时的 试验所需的原料见表1。 转化率随温度不同而稍有差异。在工业聚合温度范 表1试验所需的原料 围内，该阶段结束时的转化率为70％左右。④第4 名称 代号 指标 阶段转化率范围为70％～85％，第3阶段结束时，氯乙烯 VcM≥99．98％(质量分数，下同) 液相单体消失，体系压力开始下降，在该阶段主要由 脱盐水 DW pH值为5～8 聚合物溶胀的单体进行聚合，这种聚合在整个第3 聚乙烯醇 KH20 6％ 羟丙基甲基纤维素 E50 3％ 阶段都在发生，所不同的是在第4阶段单体的有限 低醇解度聚乙烯醇 S202 35％ 供给有效地控制了聚合物内部的反应，此时的单体 过氧化新癸酸异丙苯酯 ACPND 20％ 补充来自气相和悬浮介质中。⑤第5阶段转化率范 双一2一Z．基己基过氧化=碳酸酯 EHP 20％ 二乙基羟胺 DEHA 20％ 围为85％～100％，该阶段完全靠气相和悬浮介质 1．2主要设备 里的残余单体从低密度状态扩散进稠密的聚合物固 采用375L聚合釜，釜径D=700mm，桨型为 相进行聚合，聚合速度十分缓慢。