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新型耐污染耐溶剂超滤膜的制备
康国栋12 曹义鸣 2 袁权 2
(1. 中国科学院研究生院,北京,100049;2. 大连化学物理研究所,大连,116023)
摘要:本论文以光活性的聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA ,分子量 302g/mol )为聚合单体、
乙醇为溶剂,在有光敏剂存在条件下紫外光照射成膜。研究结果表明,当 PEGDA 在预聚
溶液中的质量分数逐步降低时,制得聚合膜的外观形态、内部孔结构和纯水通量均发生明
显变化;膜对牛血清蛋白(BSA )溶液有很好的耐污染性,且不溶于常见有机溶剂。
关键词:聚乙二醇二丙烯酸酯;超滤;耐污染;耐溶剂
超滤过程因无相变、操作简便以及设备较简单等优点在水处理等众多领域获得广泛应
用[1] 。但目前常用的超滤膜材料,如聚砜、聚醚砜等亲水性较差,在实际应用中易被污染,
需经常清洗;此外,这类材料在酮类和酯类可发生溶胀、部分溶解,并可溶于 N- 甲基吡咯
烷酮等极性溶剂[2] 。聚乙二醇及其衍生物具有良好的亲水性和生物相容性,独特的分子结
构使其对蛋白质吸附很好的抑制作用,因此近些年开始被用于亲水膜的制备和膜材料的表
面改性上[3-6] 。本论文以光活性的PEGDA (分子量302g/mol )为聚合单体、乙醇为溶剂,
在光敏剂存在条件下紫外光照射成膜。通过调整预聚溶液中 PEGDA 的质量分数,得到具
有不同分离性能的超滤膜。
1. 实验部分
1.1 实验试剂:PEGDA-200 (分子量302g/mol ),光敏剂 1-羟基环己基苯酮均购自 Aldrich ;
BSA 购自北京奥博星生物科技有限公司;其他试剂为分析纯,去离子水实验室自制。
1.2 膜的制备:配制一定质量浓度 PEGDA 的乙醇溶液,加入一定量的光敏剂,超声除去
溶解氧后,倾倒于洁净玻璃板,上盖石英玻璃,用铜丝控制厚度,在紫外光下照射成膜。
膜片在大量去离子水中浸泡一周后进行结构表征和性能测试[6, 7] 。
1.3 结构表征和性能测试:用红外和电镜分别测试膜片的化学组成和孔结构;一定压力下
测试膜的纯水通量;用错流模式考察膜对 BSA 溶液的耐污染性;并初步考察其耐溶剂性能。
2. 结果与讨论
2.1 表面化学组成(ATR-FTIR )
1 作者简介:康国栋(1980-),男,河北人,从事膜分离方面研究。联系方式:kangguod@dicp.ac.cn
通过 ATR-FTIR 对制备膜片的表面化学组成进行分析,结果如图 1 所示。由图可以看
出,对不同 PEGDA 含量的预聚溶液来说,经过紫外光照射成膜后,单体中丙烯酸酯基团
的特征峰都基本消失,且这些膜的红外谱图几乎完全相同。这说明各种质量分数下,单体
中碳碳双键的转化率几乎为 100%,且它们具有相似的化学组成。
Fig.1 ATR-IR spectra of monomer and membranes prepared with various PEGDA in
prepolymerization mixture. These spectra have been displaced vertically for clarity.
2.2 表面形态(SEM)
用 Philips XL30E 型扫描电镜观察制备膜的表面微观形态,如图 2 所示。
Fig.2 Surface SEM images of membranes prepared with various PEGDA in prepolymerization
mixture. (A) 100wt%; (B) 60wt%; (C) 55wt%; (D) 50wt%; (E) 45wt%
从图中可以看出,随着预聚溶液中 PEGDA 质量分数的降低(也就是乙醇含量的提高),
聚合后膜表面的孔逐渐变大;膜的断面孔变化规律与此一致,这也初步说明制备的膜为不
对称结构。此外还发现,当预聚溶液中没有乙醇存在时(PEGDA 含量为 100wt%),得到
的膜无色透明,有很好的机械性能。乙醇的加入产生聚合致相分离过程(Polymerization
[7]
Induced Phase Separation Process ) ,使得膜片逐渐变成白色,不再透明且更加柔软。
2.3 纯水通量
将制备的膜固定在不锈
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