三光气合成四溴双酚A聚碳酸酯.pdfVIP

第22卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．22，N。．2 MATERIAI，SSCIENCEANDENGINEERINGMar．2006 2006年3月POI。YMER 三光气合成四溴双酚A聚碳酸酯 喻发全，常 志 (武汉化工学院，湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北武汉430073) 摘要：以三光气(BTC)和四溴双酚A(TBBPA)为原料，经界面缩聚合成了高分子量四溴双酚A聚碳酸 酯。以提高分子量及产率为目的，优化了反应温度、催化荆用量、原料摩尔比等反应条件。用红外光谱和 核磁共振谱表征聚合物结构，用黏度法测定产物特性黏数，用凝胶渗透色谱法(GPC)分析了产物的分子 量构成特·}生。结果表明：就分子量与产率而言，均有一最佳反应温度；BTC过量14％时得到的分子量最 高；催化荆用量为四溴双酚A摩尔量的1．5％时分子量和产率最高。 关键词：三光气；四溴双酚A；聚碳酸酯；界面聚合；高分子量 中图分类号：TQ323．4+1文献标识码：A 文章编号；1000—7555(2006)02—0104—03 1．2四溴双酚A聚碳酸酯的制备 四溴双酚A聚碳酸酯(TBBPA—PC)除具 有良好的自阻燃特性外，其薄膜对O：／N：具有 一定温度下将四溴双酚A溶于NaOH的 很高的选择透过性，有望在高分子膜分离技术 水溶液中，然后加入一定量的CH：C1。和催化 中得到很好的应用[1]。目前报道的TBBPA—PC剂。另外配制NaOH的水溶液和三光气的 通常采用光气与四溴双酚A界面缩聚方法合 CH：C1。溶液，搅拌下将这两种溶液同时滴入上 成，但由于溴的空间位阻及副反应的发生，所得 述四溴双酚A钠盐水溶液中。滴加完毕升温搅 到的分子量较低[2’3]。高分子量TBBPA—PC的拌反应。将反应后的两相体系分离，有机相经 合成目前在国内尚未见报道。国外报道也少见， 3％盐酸洗涤，水洗分离，蒸干后加入定量 文献[43报道了光气法合成重均分子量达二十 CH。C1。溶解，用定量甲醇沉淀，产品真空干燥 。 万的TBBPA—PC。Phelps等[53的专利也报道了至恒量。 类似的结果，但均未见产率报道。 1．3结构表征 FT—IR 三光气是稳定的固体结晶化合物，运输、储 用Nicolet 360型红外光谱仪，溶液 存和使用都比光气安全[6]，仅作一般有毒物处 MSI。400型 涂片法制样测定IR谱；用Bruker 理D]，有“实验室和工业金矿”的美誉【B]，可替代 核磁共振仪，CDa。为溶剂，室温下测定1H— 光气合成聚碳酸酯[9]。本文利用三光气和四溴 NMR谱。 双酚A界面聚合反应制备了高分子量TBB—1．4分子置的测定 PA—PC，最高分子量达26万。 20℃时用乌氏黏度计，四氢呋喃为溶剂， 五点法测定聚合物特性黏数Ev-I，E,7-I单位为 1实验部分 mI。／g，计算公式如下[1…： 1．1实验药品 ln7，／c一[们一p[叩]2C 三光气：杭州赛乐化工有限公司产品；四溴 1100型凝胶渗透色谱仪测定聚