三维结构泡沫Co3O4的制备及电化学性能.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．10 2010年10月 CHEMlCALJOURNAL0FCHINESEUNⅣERSI’l。IES 2058～2062 三维结构泡沫C0304的制备 及电化学性能 王 崇，王殿龙，王秋明，陈焕俊 (哈尔滨工业大学应用化学系，哈尔滨150001) 摘要通过电化学沉积方法在三维结构泡沫镍基体上沉积金属钴层，利用固相氧化方法制备了三维结构泡 沫co，0。负极．XRD和SEM结果显示，电化学沉积制备得到具有纳米结构的金属钴层，经固相氧化处理， 在泡沫镍基体表面形成了co，04微米级的致密活性氧化层．通过充放电和循环伏安以及电化学阻抗等方法 c倍率下 研究了电极的电化学性能，结果表明，当放电电位区间为0．05—3．2V时，三维泡沫co，04于O．2 充放电，初始容量损失为29％，经50次循环后，质量比容量为824InA·h／g，三维泡沫结构提高了c030．电 极的循环容量保持性能和倍率性能． 关键词电化学沉积；固相氧化；三维结构；泡沫Co，04；锂离子电池 中图分类号0646．2l 文献标识码A 文章编号025l们90(20lOJ lO．2058JD5 和功率密度，传统的以石墨(理论容量372——近·h／g)为负极的锂离子电池已无法满足上述要求…．过 渡金属氧化物如Fe：03，MnO：，co，O。等，因具有较高的理论质量比容量(700mA·h／g)和较好的循 环性能而备受关注呤“J．但是，由于过渡金属氧化物属于半导体，要获得较高的比容量就必须加入大 量的导电碳，从而导致大于30％的首次不可逆容量损失．采用纳米结构材料是一种比较有效的解决办 法¨6J．三维结构材料相对于平面的二维结构电极具有较高的比表面积，能够为材料的反应提供更大 的界面，从而减小界面反应的极化现象，进而提高电极的性能一，sJ．最近，在多孔基体上制备多孔电极 为提高过渡金属氧化物负极的充放电性能提供了一条新的途径．例如，Yu等一1的研究结果表明，以泡 沫镍为集流体的Li：O—CoO复合负极具有非常出色的循环性能以及倍率性能． 本文以三维泡沫结构金属镍为基体，采用电化学沉积方法制备了泡沫金属钴前躯体，采用固相氧 化方法制备了三维泡沫结构的co，O。电极材料．测试结果表明，与平面Co，O。箔相比较，三维结构泡 沫提高了Co，O。电极的可逆容量、循环性能和高倍率性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 泡沫镍[英可高新技术材料(大连)有限公司]，厚度1．2mm，孔隙率97％；硫酸钴和氯化钴(天津 化学试剂三厂，分析纯)；LiPF。(1 司)；其它试剂均为分析纯；水为去离子水． 1．2实验过程 1．2．1 三维结构泡沫Co，O。的制备电沉积采用双阳极电沉积方式，以双石墨片为阳极，泡沫镍为沉 积基体(沉积前滚压至300 g／L g／L p，m)，沉积电解液：180CoS04·7H20，40CoCl2·6H20，pH=6．O． 收稿日期：2009．12D1． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：王殿龙，男，博士。教授，博士生导师，主要从事锂离子电池负极材料研究．E．嘲il：dlw蛐g@hit．edu．cn 万方数据 No．10 王 崇等：三雏结构泡沫c0304的刺备及电化学性能 于室温沉积，沉积电流密度为200ⅡLⅣcm2．将泡沫金属钴置于电热管式炉石英管中进行热处理，升温 速度为lo℃／min，空气气氛，恒温30一120min．通过控制热处理时间调整钻的氧化层厚度．镀钴镍箔 经过相同的处理过程，制备Co，O。箔电极． 1．2．2材料表征采用扫描电子显微镜，在15kV条件下观察三维结构泡沫Co，O。电极的微观形貌． 采用x射线衍射仪对所得到的样品进行XRD分析． 1．2．3 电化学性能测试 以三维结构泡沫Co，O。为正极，金属锂箔为负极，