双苯基杂化整体柱的制备及毛细管电色谱性能研究.pdfVIP

第36卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第5期 Chinese of 572。576 Journal Chemistry 2008年5月 Analytical 双苯基杂化整体柱的制备及毛细管电色谱性能研究 张庆合“ 严丽娟2 张维冰3 张玉奎3 (中国计量科学研究院化学所，北京100013)2(厦门出入境检验检疫局技术中心，厦门361012) 3(中国科学院大连化学物理研究所，大连116023) 摘要以苯基三乙氧基硅烷(r,rEs)和l，4一双三乙氧基硅基苯(BTEB)为反应单体，分别采用盐酸和十二胺 为催化剂，通过两步酸碱催化的溶胶一凝胶法制备了新型双苯基杂化硅胶毛细管电色谱整体柱。分别采用扫 描电镜、红外光谱和压汞法对材料的结构特性进行了表征。结果表明，所制备的材料具有特定的网络结构特 征，孔径主要分布在3．4ttm左右，材料的总孔容为3．5cm3／g，比表面积为145m2／g。新型整体柱能够很好地 分离烷基取代苯、稠环芳烃、取代苯胺和硝基苯酚异构体。整体柱重复性实验表明，6种苯的同系物保留时间 和容量因子的相对标准偏差分别小于0．61％和0．30％(rt=8)。不同批次的整体柱的保留时间和容量因子的 相对标准偏差分别小于7．2％和5．6％(17,=3)。 关键词整体柱，毛细管电色谱，双苯基杂化材料 1 引 言 其分离效率高、选择性好、应用范围广等优势引起广泛关注，其中CEC柱技术是重要研究方向之一。由 于有机一无机杂化材料避免了传统聚合物和硅胶基质材料的不足，同时具有制备技术和功能团引入简单 等优势，成为研究开发的热点【I．2J。杂化材料CEC柱通常采用四甲(乙)氧基硅烷与相应官能团的有机 硅氧烷混合反应通过溶胶一凝胶技术制备，相对而言，该类材料在孔结构控制等方面存在一定限制旧1。 meso— porous 不会阻塞孑L道、占据孔容，柔韧性的有机基团可以提高材料的机械强度、水热稳定性和化学稳定性，材料 表面亲／憎水性可以通过反应单体的有机基团控制调节，还可以继续衍生形成新的活性中心。Nie等¨1 以四乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和1，4一双三乙氧基硅基苯在酸性条件下共缩合，制备了新型有机- 无机杂化MCM-41型中孔分子筛，材料中同时含有孔内壁的桥联苯基和孑L道内的末端苯基。 基于该类材料的特殊性能，作为分离材料能够结合硅胶和聚合物基质材料的优势，避免其不足，其 特殊的化学孔道微环境在分离选择性研究方面也会具有特殊的优势。制备该类型CEC整体材料色谱 柱，可能在物理化学性质和实际应用中具有很好的前景。研究考察了两步酸碱催化的溶胶一凝胶法，以 胶毛细管电色谱整体柱。对材料的结构和电色谱性能进行了综合研究。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 WACE i．d．×375 O．d．，河北永年光导纤维厂)。高压恒流泵和手动注射泵用于冲洗毛细管柱。 (75trm I,Lm sizer JSM-6360LV型扫描电子显微镜(日本JEOL公司)；Pore ics公司)；SpectrumGX型傅立叶变换红外光谱仪(美国PerkinElmer公司)。苯基三乙氧基硅烷 2007-07-22收稿；2007—10-27接受 项目资助 ·E-mail：Zhangqh@him．即．Cn 万方数据万方数据 第5期 张庆合等：双苯基杂化整体柱的制备及毛细管电色谱性能研究 573 三(羟甲基)氨基甲烷(Tris，分析纯，上海化学试剂公司)；乙腈(色谱纯，西班牙ScharlauChemie公司)； SG超纯水装置制得。样品用 16种多环芳烃(PAHs)购自美国Acc