含钛高沸物的再利用研究.pdfVIP

石化技术，2009，16(2)：8 TECHNOLOGY 研究．开发 PETROCHEMICALINDUsTRY 含钛高沸物的再利用研究 刘萃莲徐秀东谭忠 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京，100013) 摘要： 球形催化剂高沸物和颗粒形催化剂高沸物分别与去离子水完成水合反应，其反应温度低于lO℃，可 分离出稳定的TiCl。水合溶液。结果表明，用球形催化剂高沸物制备的水合溶液可满足下游厂家的要求，颗粒形催化 剂由于制备工艺中使用了磷酸三丁酯．使得水合溶液中的P含量高达5174 000 txg／g(指标1Ixg／g)，需进行降低P 含量的深人研究。 关键词：催化剂高沸物再利用水合反应 近年来．随着国内外聚丙烯工业的发展．聚丙 酸。正钛酸经长期放置(与H：O接触)会逐渐转化 烯催化剂的需求量也在不断扩大。催化剂生产过 成偏钛酸。偏钛酸不溶于稀酸，也不与碱作用。 程中会产生一定量的含钛高沸物．采用水解、碱中 在冰水浴和强酸介质中．TiCh的水解过程【4】 和及油水分离工艺进行处理时。会产生大量的废 可表示为： ms高沸物需消耗40％的液碱约3 TiCl4+H20=TiOH3十+H++4C1一(1) 渣、废液。1 m，， 排放废液渣5t左右。废渣、废液的处理费用高，处 TiOH“=TiO“+H+ (2) 理途径不易监管、存在极大的安全隐患。因此，高 TiO“+H20=Ti02+2H+(3) 沸物处理问题已经成为制约催化剂生产的瓶颈。 (1)是快速水毹反应，(2)是电离过程，(3)是水解 高沸物的再利用是指在一定条件下．用去离 反应。(2)和(3)是平衡反应，反应进行的程度与各组 分离子浓度存在动态平衡，TiCl。初始浓度越高， 子水回收高沸物中的TiCl。，形成的TiCl。水合溶 液可用于生产TiO，或钛酸钡等产品。该工艺流程 产生的氢离子浓度也就越高，将抑制反应(2)和(3) 简单、能耗低、可节省液碱用量，减少废渣排放量， 的进行。 降低废渣处理成本．消除环保隐患。 1．2主要原料 TiCl。，工业级，天津化工厂生产；按文献[5]制 1实验部分 备球形催化剂时产生的高沸物，按文献【6，7】制备 1．1实验原理 颗粒形催化剂时产生的母液和高沸物。中国石油 化工股份有限公司催化剂北京奥达分公司提供： TiCl。与H：0剧烈反应后，形成体积较大的黄 色沉淀或白色沉淀．同时放出大量反应热【”。黄色 甲苯。工业一级，锦州炼厂生产；去离子水，电导率 沉淀溶于反应生成的盐酸溶液中．形成含TiCl。的O．5．中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 盐酸水合溶液。TiCL的水解反应过程相当复杂，有机车间生产：己烷，工业级，中国石油化工股份 水解快慢与温度、钛离子浓度和溶液酸度等条件 有限公司北京燕山分公司化工二厂生产。 有关∞】。水量足够时，形成TiCl。·5H：O；水量不足