喷雾干燥-碳热还原法制备介孔球形LiFePO4C正极材料.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) 第39卷第11期 JournalofSouthChina of Vol-39No．1l UniversityTechnology Science November2011 2011年11月 (NamralEdition) 1-0027—06 1)1 文章编号：1000-565X(201 喷雾干燥一碳热还原法制备介孔球形 LiFeP04／C正极材料木 刘全兵 罗传喜 宋慧宇 廖世军+ (华南理工大学化学与化工学院∥广东省燃料电池技术重点实验室，广东广州510640) 摘要：以聚乙二醇(PEG)为辅助模板剂和碳源，以廉价的三价铁为铁源，采用喷雾干燥一 碳热还原法制备了LiFePO。／C正极材料，并对该材料的微观结构及PEG添加量、焙烧温 度等对材料结构和性能的影响进行了表征和研究．结果表明：制得的LiFePO。／C材料呈介 孔结构，具有漂亮的差级球状形貌、高的比表面积和容量、优异的循环性；PEG量过少会 使Fe“还原不完全，量过多则会使碳层太厚而影响“+迁移，PEG的最佳添加量为 1509／mol左右；适宜的焙烧温度使材料中残留的结构碳的无定形态／石墨态(D／G)比例 减小，有利于提高材料的导电性，最佳焙烧温度为750oC左右．优化条件下制备的bFe． PO。／C在0．1、0．5、1．0、2．0和5．0C倍率下的首次放电容量分别为149．2、139．0、116．8、 102．4与82．1 mAh／g，并表现出良好的倍率循环性能． 关键词：聚乙二醇；喷雾干燥；碳热还原法；LiFePO。／C；正极材料；介孔结构 1．11．006 中图分类号：TM910．4 doi：10．3969／j．issn．1000-565X．201 橄榄石结构的LiFePO。因价格低廉、热稳定性 好和环境友好等诸多优点被认为是新能源锂离子电 通过添加蔗糖到前躯体溶液中采用喷雾干燥一碳热 池最有前途的正极材料¨。o；但是其较低的电子电 还原法制备出了LiFePO。／C复合正极材料；于锋 导率H巧1和较小的“+离子扩散系数∞1会导致大倍等¨卜121通过添加不同碳源制备出了高性能LiFe— 率充放电容量损失，制约其在动力电池领域的应用． PO。／C复合正极材料．有机物辅助喷雾干燥一碳热 为克服这些问题，相关人员进行了大量的研究，探索 还原法制备LiFePO。／C有两大优点：一是喷雾干燥 新的技术以制备出能够克服上述不足的高性能的磷 可以使碳源和其他原料在分子水平上混合均匀，制 酸铁锂正极材料已成为锂离子电池研究领域的热点 得微观尺度上均质化的前驱体，避免了成分的偏析， 课题． 保证了各种成分间的超紧密接触，有利于促进后期 近年来，基于湿化学法的喷雾干燥技术受到了 碳热还原反应的充分进行，且制备的粉体多为球形 高度的关注，与广泛使用的干化学法相比较，基于湿 和类球形；二是在后期焙烧阶段，有机物在高温条件 化学法的