不同溶剂对CoPcS%2fMgO-Al2O3脱硫醇催化剂的影响.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 ‘ HEMIcALENGlNEERlNG OF0lL GAs 不同溶剂对C0PcS／MgO—Al2O3脱硫醇催化剂的影响 胡 虹 (南京化工职业技术学院应用化学系) 摘 要 本文对用不同的浸渍溶剂水 、乙醇、甲醇制备 的脱硫醇 固体碱催化剂进行 了活性评 价，并进行了一系列的表征。结果表明，甲醇浸渍制备的催化剂活性最高，水浸渍得到的催化剂活 性最低。三种溶剂所制备的催化剂活性 中心磺化酞菁钴 (CoPcS)均相 同，但浸渍于非水溶剂的催 化剂中的固体碱载体 MgO仍保持原来的晶相，而水浸渍制备的催化剂 中的MgO与水发生水解反 应，转化成Mg(0H)。，导致该催化剂表面碱量的大量丧失，从而导致催化剂活性下降。 关键词 硫醇 磺化酞菁钴 氧化镁 氧化铝 甲醇 乙醇 水 DOI：1O．3969／i．issn．1007—3426．2009．O4．O05 随着进 口高硫原油加工量的增加和渣油掺炼 比 者 n在固体碱脱硫醇方面做了大量研究，主要以 的增大，炼油厂催化裂化等装置生产的液化石油气 甲醇为溶剂进行浸渍负载制备催化剂，但未见系统 (LPG)中总硫含量也随之升高 。LPG 中的硫化 讨论不同的浸渍溶剂对 固体碱脱硫醇催化剂催化活 物有无机硫化物 (HS、CS 等)和有机硫化物 (硫 性及结构等的影响。因此本文着重讨论不同的浸渍 醇、硫醚、CoS等)。有机硫化物尤其是硫醇 ，不仅具 溶剂水、乙醇 、甲醇对固体碱催化剂的影响。 有毒性 ，且具有挥发性、腐蚀性和令人恶心的臭味， 1实验部分 从而对环境造成极大的污染 ]。因此液化气用作化 1．1催化剂制备 工原料前，必须经过系列的精制脱硫 ，而脱硫醇是其 以MgO和 AlO。为原料 ，采用混合法制备镁 中一个重要的环节 。目前国内炼油厂液化气脱硫醇 铝摩尔比为 3的固体碱载体 。该样品在 2OO℃，N 系统一般采用 Merox液一液脱硫醇工艺[3]。Mer— 保护下焙烧 12h，再升温至 4O0℃，保持 8h。破碎 ox催化氧化原理如下_4J： 后选取粒度为 12～30 目的固体碱载体 。将一定量 抽提部分： 的CoPcS分别溶解在 甲醇、无水 乙醇和水 中，制成 RSH(油相)+NaOH(碱相)一NaSR(碱相)+HzO 三种不 同类 型溶剂浸渍 的催 化剂 ，浸渍 MgO／ (1) AlO。24h后 ，真空除去溶剂 ，制成不同溶剂条件下 氧化部分 ： 负载磺化酞菁钴的催化剂 。根据不 同的溶剂 ，将相 4NaSR(碱相)+O2+2H2O— 应 的催化剂标号为 a(甲醇)，b(无水乙醇)，c(水)。 NaOH(碱相)+RSSR(油相) (2)， 但Merox抽提一氧化法脱硫醇技术存在废碱 1．2催化剂活性评价实验 液