负载型Pd—Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究Ⅱ：活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的影响.pdfVIP

石 油 与 天 然 气 化 工 CHEM ICALENG INEERlNG OF OIL ＆ GAS 365 负载型Pd—Pt双金属催化剂中活性组分非均匀型分布研究 II：活性组分非均匀分布对双金属催化剂反应性能的影响 南 军 隋芝宇 石 芳 于海斌 刘晨光 (1．中国海洋石油总公司 中化建天津化工研究设计院 2．中国石油大学 CNPC催化重点实验室) 摘 要 采用饱和浸渍法制备 负载于氧化铝载体上活性组分呈非均匀分布的Pd—Pt双金属 催化剂 ，并在脉冲微反上进行 了烯烃和芳烃的加氢反应性能考察。结果表明，活性金属在载体 中呈 现 出非均匀分布结构带来催化剂加氢性能上有明显的不同，尤其是对于芳烃 的加氢饱和能力。双 金属催化剂的加氢性能好于单金属制备得到的催化剂，其 中金属Pd催化剂对烯烃的加氢转化能力 要优 于单金属 Pt催化剂 ；芳烃加氢相对烯烃加氢要难得 多，分布在 壳层 的Pd能很好地发挥烯烃加 氢性能 ，内部的Pt亦能很好地保持芳烃加氢转化能力。此外试验结果还表明，C=C双键加氢和苯 环加氢可能发生在相同的活性 中心上，二者间存在竞争吸附。 关键词 贵金属催化剂 非均匀分布 烯烃加 氢 芳烃加氢 苯 乙烯 贵金属 Pd、Pt催化剂有 良好的加氢活性和选择 l 实验部分 性 ，广泛用于石油化工等领域 ，贵金属催化剂在制备 1．1 双金属催化剂的实验室制备 ． 过程中常常得到非均匀型分布结构 ，尤其是在低负 配制 Pd、Pt溶液浸渍液 ：分别称取适量 PdC1， 载量时。利用制备条件不同来制取不同分布的Pd／ 或／和 HPtC1 ·6H：O放入盛有少量蒸馏水的小烧 A1：O 及 Pt／A1O 催化剂 ，过去文献 ’均有研究报 杯 中，滴加少量盐酸，待固体物完全溶解后将小烧杯 道，对其表面性质进行过较 多的研究 ，浸渍液 的浓 放入 80~C恒温水浴 中加热 ，蒸去部分 多余盐酸，然 度 、酸度和浸渍 时间等 可影 响 H：PdC1、H PtC1浸 后放人容量瓶 内配成不 同浓度 的 Pd、Pt浸渍液待 入 A1O 的深度 。 用 。 在选择性加氢反应中，双金属 Pd—Pt催化剂较 取焙烧温度为 700~C氧化铝条，采用共浸渍法， 单金属贵金属催化剂表现出更优异的反应性能，尤 浸渍 Pd、Pt物质 的量 比为 2：1的混合溶液 中，经 其是稳定性 的提 高 。本论文作者在前期 的工作 120~C烘干24h，500~C焙烧而成。固定 Pd、Pt的物 中对双金属催化剂的活性组分的非均匀分布进行制 质 的量 比为2：1，选择Pd+Pt的负载量分别为0．1％ 备研究 ，对浸渍时 间、溶液 pH值 、竞争 吸附剂等条 (W)、0．2％ (W)、0．5％ ( )，经 120~C烘 干 24h， 件进行考察 。对于如重整生成油选择性加氢反应 500~C焙烧 3h，制成了一系列双金属催化剂。在催 中，活性组分 Pd要求在载体 中以蛋壳型分布为佳 ，