改性林德拉催化剂催化甲基丙烯醛连续制备甲基丙烯酸甲酯.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMlCALENGlNEERING OF OlL GAS 2008 276 改性林德拉催化剂催化 甲基丙烯醛连续 制备 甲基丙烯酸 甲酯 胡玉才 殷 平 韩德红 梁 涛 杨迎霞 周 丽 李玲玲 (1．鲁东大学化学与材料科学学院 2．山东科技职业学院化工系) 摘 要 以Pb、Fe为助剂用分步浸渍法在特制的载体上改性Pd／CaCO。(Lindlar)催化剂 ，制备 了用于甲基丙烯醛 (MAL)一步氧化酯化液相连续法制备 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的新型催化剂。 MAL与甲醇在氧气气氛下于 固定床连续流动体 系中进行合成 MMA反应 ，催化性能与载体性质有 关，反应过程 中的耗氧率为0．2，副产物有来 自甲醇的CO、CO 、甲酸甲酯(MF)。实验结果表 明：在 反应 温度 70℃，压 力 0．3MPa，甲醇／MAL质 量 比 l0，液体 空速 0．8h 的条件 下，MAL转化率 82％，MMA选择性达到91％。 关键词 甲基 丙烯酸 甲酯 甲基 丙烯醛 氧化酯化 连续 改性林德拉催化剂 MMA是一种重要的有机化工原料 ，在许多领域 应用十分广泛。近年来 ，MMA深加工产品的不断开 MAL与甲醇一步氧化酯化制备 MMA新技术路 发成功为其市场应用注入 了新的活力 ，市场 需求逐 线实现固定床连续操作有许多优点。可以避免催化 年增加 。传统 的MMA生产方法是丙酮氰醇法 ， 剂分离难度 ，减少 催化剂磨损 ，提高生产效 率。 由英 国ICI公司开发并于 1937年实现工业化 ，此法 Lindlar催化剂是将贵金属钯沉淀在碳酸钙上组成 存在着剧毒 、腐蚀设备及污染环境等很多缺点E23； Pd／CaCO 催化剂 ，主要用于炔烃选择加氢反应，很 随着原料来源的拓宽和石化技术的进步，人们先后 少用于氧化反应 ，目前多数合成的Lindlar催化剂粒 开发了多种 MMA的生产工艺E3J，1982年 日本率先 径为 50 m左右 ，钯负载量为 5％ ～10％ 。作者通 实现了以c 中的异丁烯为原料经三步法生产 MMA 过改进载体制备技术 ，优化活性组分等研究制备了 的清洁工艺 ： 低钯含量的Pd—Fe—Pb／CaCO 系列催化剂 ，研制 出了适合 MAL一步氧化酯化连续生产 MMA的新 CH3 CH3 CH3 CH3 ㈣ = ， = 。 ㈣ = 。u ㈣ - co删 ， 型催化剂 ，具有 良好的工业化应用前景。 ； 02，Me0H i l 实验部分 1．1 催化剂的制备 随着大型乙烯装置的扩建投产 ，来 自裂解 c 中 载体制备 ：分别取 200g50 m左右的轻质 ca— 异丁烯资源愈加丰富，以异丁烯为原料生产 MMA CO 和试剂 A1O ，加入适量的蒸馏水及粘结剂调至 工艺路线在环保及经济方面具有 明显优势 J。近 半湿状，使用挤条机膜塑为 中2mm条状物，放入烘 年来 国外众多学者对 c 两步法工艺制 MMA研究 箱 120℃干燥 8h，然后分别置于马福炉于 600℃、 活跃 ，集 中在 Cat4催化剂 的开发方面 ，国 内中 8o0℃空气气氛下焙烧6h，得到比表面积为20m ／g、 科院张锁江等人对两步法问歇工艺进行了大量的研 90