过氧化叔丁醇在钼催化剂下对二苯并噻吩的一步氧化脱硫.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 第 37卷 第 1期 CHEMICALENGINEERING oFOIL GAS 过氧化叔丁醇在钼催化剂下对 二苯并噻吩的一步氧化脱硫 张珊珊 周新锐 王 静 赵德丰 天 然 气 及 其 凝 液 的 利 用 (大连理工大学精细化工国家重点实验室) 摘 要 以油溶性过氧化叔丁醇 (TBHP)为氧化剂，树脂 负载的氧化钼 (MoO )为催化剂对二 苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液进行了氧化脱硫 (ODS)研究。重点考察 了反应温度、反应时间、烯烃 类化合物、以及催化剂载体 (弱酸性 阳离子 交换树脂 D113和 D751)对 DBT转化率和选择性 的影 响。实验结果表 明：TBHP／MoO ／D113和TBHP／MoO ／D751，在 100℃，反应时间3h时，DBT的转 化率达到 99．2％以上。MoO ／D113和 MoO ／D751催化剂具有相似的催化活性 ，MoO ／D113催化 剂对 DBT催化具有更好 的选择性 ，MoO ／D751催化剂具有更高的稳定性。非极性的 DBT转化成 极性的DBT砜之后很容易吸附在树脂上，使 DBT的脱除一步完成。MoO ／D113和 MoO ／D751重 复使用十次 ，活性没有发生明显改变。 关键词 二苯并噻吩 氧化脱硫 树脂 吸附 二苯并噻吩(DBT)及其衍生物是重油、减压馏 前期研究发现 MoO 负载在弱酸性阳离子交换 分油及渣油中的主要含硫化合物 ，含硫化合物燃烧 树脂上之后 ，树脂上 的羧基与 MoO 分子 间的吸引 所生成的含硫氧化物 (SO：、SO )是造成酸雨 的主要 力使 MoO 极性增加 ，使其更容 易与过氧化物 的过 原因。随着环保要求的越来越严格 ，各国纷纷制定 氧基相结合 ，降低 了过氧基的电子云密度 ，使氧化能 了严格限制硫含量的新燃油标准 ，生产硫含量低于 力显著增强 ¨ 。作者研究发现 ，MoO 负载在一般 10×10 的超低硫燃油成为了当今石油工业面临的 的阳离子交换树脂 (Dll3)上，在激烈搅拌和重复使 一 个重要课题。氧化脱硫 (ODS)能在常温常压下进 用转移过程 中较易脱落，这可能是 由于 MoO 与树 行 ’ ，不耗费氢气 ，设备投资较少，对催化加氢难 脂之间是以氢键结合的，键能比较弱。本次实验中， 以脱除的DBT类化合物有较高的脱 除率 ，能达 作者又采用了一种新 型树脂 D751，它与 MoO 之间 是以螯合键结合 ，催化剂 因此变得更加稳定不易滤 到超深度脱硫 的要求 ，被称为面向21世纪的绿色脱 失。研究同时发现 ，树脂不仅起到载体的作用，同时 硫工艺。。。 具有吸附DBT产物 DBT砜的作用。催化剂经过 10 关于氧化 脱硫 的研 究 已经 有大 量 文献 报 次循环利用之后，仍能使 DBT的转化率达到99％以 道 ，。国外氧化脱硫使用 的氧化剂主要有两类 ： 上 。作者选用过氧化叔丁醇为氧化剂 ，以DBT的十 水溶性氧化剂有双氧水 ／甲酸体 系 、NO：／HNO 氢萘溶液为模拟含硫液，对 MoO 负载在弱酸性 阳 体系 ；油溶性氧化剂有叔丁基次氯酸… 、过氧