氧化石墨烯-二氧化钛复合光催化剂制备和光催化性能增强.pdfVIP

2010年全国太阳能光化学与光催化学术会议 氧化石墨烯．二氧化钛复合光催化剂制备及光催化性能增强 周锋8，v，朱永法b” (8大连海事大学材料科学与工程系，大连邮编116026： 6清华大学化学系，北京邮编100084) 摘要：利用超声分散法制备了氧化石墨烯一二氧化钛复合光催化剂。结果表明，氧化石墨烯在二氧化钛表面的杂化可以 将光催化活性提高60％。光催化性能的提高来自于迁移至表面的光生电子能够与杂化的氧化石墨烯层反应生成石墨 烯，从而抑制了光生电子与空穴的复合，促进了光生电子和空穴有效分离，提高了光催化效率。 关键词。氧化石墨烯，二氧化钛，光催化，杂化 能源和环境一直以来都是影响人类社会发展的两个重要因素，特别是近年，能源和环境问题已经成为人类生存 和发展所面临的两大关键问题。利用太阳能进行光催化降解净化的方法对环境污染物的净化具有能耗低、反应条件 温和及无二次污染等优点，是目前具有广泛应用前景的环境污染深度治理的重要方法之一。Ti02光催化剂目前仍是 性能最好、最具有应用前景的光催化剂，但还存在降解活性较慢的局限。近二十多年来，对Ti02光催化剂进行了广 泛的改性研究，其中包括催化剂表面贵金属的沉积[1，2】、半导体光催化剂的复合【3，4】、光催化剂的离子掺杂[5，6】、光 敏化[7】以及形成中孔结构[8】等。许多文献[9～12]也报道了采用新型碳材料诸如碳纳米管、C60、类石墨碳材料、石墨 烯等与光催化剂杂化形成复合材料，增强了材料对有机物、污染物的光催化性能。氧化石墨是一种具有层状结构的非 化学计量材料，具有比表面积大、离子交换能力强的特点，这些特点赋予了其良好的复合能力，我们将氧化石墨烯 与二氧化钛光催化剂进行了复合，并研究了对光催化性能的影响。 氧化石墨烯．二氧化钛复合光催化剂制备的典型反应过程如下：将预处理过的天然石墨采用Hummer’s化学法氧 化成石墨氧化物(Go)：经预处理的39天然石墨粉加入到120ml，0oC的浓H2s04中，接着将159KMn04边搅拌边 缓慢加入到上述混合溶液中并继续在35oc以下搅拌2小时。接下来加入250ml去离子水稀释混合液，继续搅拌混合 ml 物2小时后再加入700ml去离子水和2030％的H202，可以看到在冒出大量气泡的同时溶液颜色由黑色转变为亮 黄色。将得到的亮黄色溶液用1：10的盐酸和去离子水洗涤并抽滤至干，得到的固体放置在真空烘箱中40oC条件下 干燥7天即得到石墨氧化物(Go)。称取一定量的石墨氧化物配制成浓度为O．05％的溶液，然后将溶液超声30分钟 将石墨氧化物剥离成氧化石墨烯片。将O．49Ti02加入到均一分散的氧化石墨烯分散液中，搅拌超声使Ti02分散均匀 后在真空烘箱中干燥12小时，即制得实验所需的氧化石墨烯．二氧化钛复合光催化剂。 W(k=254nm) 光催化剂的光催化性能的评价，采用在紫外光下液相降解有机污染物的评价方式。紫外降解采用11 cm， 紫外光平均光强O．55mW／cm2。每隔固定时间间隔取一次溶液，离心分离出粉末后，用HitachiU．3010紫外．可见分光 光度计测定溶液的吸光度。采用Hitachi2011高分辨场发射透射电镜对合成的氧化石墨烯．二氧化钛复合光催化材料的 形貌进行了表征。图l给出的是氧化石墨烯．二氧化钛的TEM照片，其中黑色的球形粒子为二氧化钛，大小约为20rim， 薄且透明的像带褶皱的丝绸的部分就是氧化石墨烯纳米片，这些纳米片的尺寸约为几百纳米到几微米。由于氧化石 墨烯纳米片的尺寸较大，所以看到的是二氧化钛颗粒分散在石墨烯的网络中或表面包裹着一层氧化石墨烯。 通过在紫外光照射下降解亚甲基蓝为模型反应对Ti02和GO—Ti02复合物的光催化活性进行评价。光照之前，含 光催化剂的样品均置于黑暗中搅拌半小时以使之达到吸附解吸平衡。通过在暗态状况下催化剂对的亚甲基蓝溶液的 吸附研究发现与氧化石墨烯复合后的Ti02催化剂对亚甲基蓝的吸附能力有所增加。从图2可见，Ti02催化剂经20 分钟光催化反应可以使75％左右的亚甲基蓝被降解。而经过氧化石墨烯复合后，GO．Ti02复合催化剂的光催化活性