甲缩醛的合成与重整制氢.pdfVIP

第3O卷 第 8期 催 化 学 报 2009年 8月 、，0l_30 N0．8 ChineseJournalofCatalysis August2009 文章编号：0253—9837(2009)08—0791—10 综述 ：791～800 甲缩醛的合成与重整制氢 傅玉川，孙 清，沈俭一 南京大学化学化工学院介观化学教育部重点实验室，江苏南京 210093 摘要：综述 了甲缩醛 (DMM)的合成及其重整制氢研究的最新进展．甲醇选择氧化直接合成DMM 的工艺路线短、成本低，是一 种合成DMM 的新技术，所使用 的催化剂要求兼具酸性和redox性能，表面酸性和redox的匹配是获得 甲醇高转化率和DMM高 选择性的关键．已研 究过 的性能较好的催化剂体系有 负载型Re氧化物 、酸性修饰的v2O5／TiO2以及含有Mo和v等 的多组分无 定形复合氧化物等，在这些催化剂上，甲醇转化率可达60％，DMM选择性可达90％，副产物主要为甲酸 甲酯，还有少量 甲醛．与甲 醇相 比，DMM 的毒性较低 ，容易在环境 中降解，用 DMM代替 甲醇进行重整制氢是一种为燃料 电池提供移动氢源 的新方案． DMM重整制氢需要兼具酸性和金属 的双功能复合催化剂，其 中酸性组分应当具有很高的DMM水解活性．硝酸处理的高表面 积酸性碳材料H．HSPRC(由酚醛树脂碳化得到)具有很高的DMM水解活性，其与传统的CuZnA1催化剂组成 的复合催化剂 CuZnA1．H．HSPRC具有很高的DMM重整制氢速率，513K时生成H2的速率可达7410ml／(g_h)，高于相 同温度下 CuZnA1催化剂 上 甲醇重整的产H2速率． 关键词： 甲缩醛；重整；双功能催化剂；表面酸性修饰 ；酸性碳材料；氢气 中图分类号：0643 文献标识码 ：A SynthesisandReformingofDimethoxymethane FUYuchuan，SUNQing，SHENJianyi KeyLaboratoryofMesoscopicChem#tryofMinistryofEducation,SchoolofChem~tryandChemicalEngineering, NanjingUniversity,Nanjing210093，Jiangsu，China Abstract：Therecentprogressofresearchonthesynthesisandreformingofdimethoxymethane(DMM)iSreviewed．Directsynthesisof DMM viapartialoxidationofmethanolmightbeamoreeffectivewaythna thetraditionalcondensationofformaldehydeandmethanolcata— lyzedbyanacid．Bi—functionalcatalystswithbothacidicandredoxpropertiesarerequiredfortheselectiveoxidationofmethanoltoDMM ， onwhichtheredoxsitesplaythefunctiontooxidizemethanoltoformaldehydewhichisthencondensedwithadditionalmethanolonacidic sitestoofrm DMM ．Theconversionofmethanolcouldreach60％ withabout90％ selectivityofrDMM overspecialdesignedcatalysts． Comparedtomeht