煤中水分对煤吸附甲烷影响机理的理论研究.pdfVIP

第 18 卷 第4 期 天 然 气 地 球 科 学 V o l. 18 N o. 4 2007 年8 月 　　　　 N A TU RAL 　GA S　GEO SC IEN CE 　　　　　　　 A u g. 　2007 煤层气 煤中水分对煤吸附甲烷影响机理的理论研究 1 2 1 1 1 降文萍 , 崔永君 , 钟玲文 , 李建武 , 张　群 ( 1. 煤炭科学研究总院西安分院, 陕西 西安 7 10054; 　2. 中国科学院过程工程研究所, 北京 100080) 摘 要: 采用量子化学M P 2 计算方法, 对所建煤表面模型和水、甲烷分子相互作用的不同构型进行 了计算, 得到了煤与水、甲烷分子最稳定的构型, 指出水在煤表面的吸附势阱远大于甲烷, 比甲烷更 容易吸附于煤表面, 据此从微观角度解释了水对甲烷吸附量影响的机理, 并通过不同煤样的等温吸 附实验, 证明了理论计算及推断的正确性。 关键词: 从头计算; 煤; 甲烷; 吸附 中图分类号: T E 132 2　　　　　文献标识码:A 　　　　 文章编号:(2007) 　　煤中水分对煤吸附甲烷的影响非常复杂, 许多 降, 但其本质是否是由煤对甲烷、水分子吸附作用的 学者对此进行 了大量 的研 究, 并对煤 的孔 隙结 差异所导致不得而知。近年来, 由于量子化学的从头 [ 12 ] [3 ] [4 ] 计算方法的运用而不需要引用任何试验参数即可对 构 、煤体吸湿速度 和煤层注水水分蒸发 等也 进行了较为详细的研究。研究发现煤中水分的存在 分子间的弱相互作用进行较为精确的计算, 且与实 会降低煤对甲烷的吸附量, 尤其在低煤级煤中, 水分 验结果吻合很好。据此, 本文采用量子化学方法来计 [ 5 ] 算所建煤表面模型与甲烷、水的分子间相互作用的 含量较大, 甲烷吸附量较小。郭淑敏等 研究发现, 在一定水分条件下, 随着水分含量的增加, 煤对甲烷 不同构型, 并比较甲烷、水分子在该模型表面的吸附 的吸附量逐渐减小; 水分含量达到2. 35% 后, 不再变 势阱, 对上述现象给出了较合理的微观解释。 [ 6 ] 化, 但都小于干燥煤的甲烷吸附量。Joub er t 等 也 1　计算方法及模型选择 曾做了不同平衡水含量条件下煤样的吸附等温实 验, 发现随着含水量的增加, 吸附量逐渐减小。何以 煤大分子结构虽然复杂, 但大量研究表明, 煤是 如此?有人认为是由于水占据了煤的内表面积, 从而 由大小不等的微晶石墨片或芳核组成, 因此本文以 ( ) [ 8 ] 使煤对甲烷的吸附能力降低; 也有人认为水分子能 石墨 002 面来模拟煤核表面, 采用陈昌国等 简化 ( )